4-(cyclohex-1-en-1-yl)-2-methylbut-3-yn-2-ol | 15332-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(cyclohex-1-en-1-yl)-2-methylbut-3-yn-2-ol
• 英文别名: 4-(Cyclohexen-1-yl)-2-methylbut-3-yn-2-ol
• CAS: 15332-41-9
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: SSJOZHMYARZGDT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(cyclohex-1-en-1-yl)-2-methylbut-3-yn-2-ol 在 [(η(5)-pentamethylcyclopentadienyl)RuCl]4 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 70.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 4.5h， 生成 4-(cyclohex-1-en-1-yl)-2,2-dimethyltetrahydrofuran-4,5,5-[D₃]
  参考文献：
  名称：

  钌催化的C-H插入-1,3-烯炔的氢化

  摘要：

  gem -在[Cp*RuCl] 4作为预催化剂的帮助下内部炔烃的氢化是一种高度非正统的转化，其中三键的一个C原子转化为亚甲基，而第二个C原子转化为钌卡宾。在带有炔丙基转向取代基的1,3-烯炔作为底物的情况下，反应发生区域选择性，产生在溶液中采用相互转换的η 1 /η 3结合模式的乙烯基卡宾配合物；这种反应性中间体的一个典型例子通过光谱手段进行了详细的表征。虽然两种形式都同样稳定，但只有 η 3-乙烯基卡宾被证明在动力学上能够插入转向基团本身或另一个适当放置的醚、缩醛、原酸酯或（磺）酰胺取代基上的伯、仲或叔 C-H 键。随后的净氢化 C-H 插入反应是高度可行的，因为它可以很容易地获得螺环以及直接相关的桥环系统，作为药物化学的组成部分。此外，该反应可很好地扩展并有助于形成部分或完全氘代的同位素体。结合 PHIP NMR 光谱（PHIP = 仲氢诱导极化）的标记实验证实反应确实是由宝石触发的-氢化，而动力学数据为实际

  DOI：

  10.1021/jacs.1c13446
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-1-环己烯E 、 2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 18-冠醚-6 、 N,N'-(2,9-di-c-hexyl-10-phenanthryl)2-4,5-diHimidazolium hexafluorophosphate 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以72%的产率得到4-(cyclohex-1-en-1-yl)-2-methylbut-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Sonogashira Coupling Using Bulky Palladium-Phenanthryl Imidazolium Carbene Catalysis

  摘要：

  [GRAPHICS]Bulky phenanthracenyl imidazolium-derived carbene ligands were investigated for copper-free Sonogashira coupling with terminal acetylenes. Aryl bromides and iodides gave coupled products in excellent yields from the Pd(PPh3)(2)Cl-2 complex with potassium t-butoxide and 18-crown-6 in THF. A remarkable dependence on the size of the ligand was found. The highest yields were obtained with the bulky 2,9-dicyclohexyl-10-phenanthryl ligand 5.

  DOI：

  10.1021/ol035147k

文献信息

• Scope and Mechanistic Analysis of the Enantioselective Synthesis of Allenes by Rhodium-Catalyzed Tandem Ylide Formation/[2,3]-Sigmatropic Rearrangement between Donor/Acceptor Carbenoids and Propargylic Alcohols
  作者：Zhanjie Li、Vyacheslav Boyarskikh、Jørn H. Hansen、Jochen Autschbach、Djamaladdin G. Musaev、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja3061529

  日期：2012.9.19

  Rhodium-catalyzed reactions of tertiary propargylic alcohols with methyl aryl- and styryldiazoacetates result in tandem reactions, consisting of oxonium ylide formation followed by [2,3]-sigmatropic rearrangement. This process competes favorably with the standard O-H insertion reaction of carbenoids. The resulting allenes are produced with high enantioselectivity (88-98% ee) when the reaction is catalyzed by the

  炔丙基叔醇与甲基芳基乙酸酯和苯乙烯基重氮乙酸酯的铑催化反应导致串联反应，包括氧鎓叶立德形成，然后是 [2,3]-σ 重排。该过程与类卡宾的标准 OH 插入反应相得益彰。当反应由四脯氨酸二铑配合物 Rh(2)(S-DOSP)(4) 催化时，生成的丙二烯具有高对映选择性 (88-98% ee)。当外消旋叔炔丙醇用作底物时，可以进行动力学拆分。在动力学拆分条件下，形成的丙二烯具有良好的非对映选择性和对映选择性（高达6.1:1 dr，88-93% ee），未反应的醇被对映体富集到65-95% ee。计算研究表明，高不对称诱导是通过涉及两点连接的有组织的过渡态获得的：醇氧与类卡宾之间的叶立德形成以及醇与羧酸盐配体的氢键合。2,3-sigmatropic 重排通过 OH 键的初始裂解进行，生成具有紧密开壳单线态、三线态和闭壳单线态电子态的中间体。该中间体将具有显着的双自由基特征，这与供体/受体类卡宾和更高度官能化的炔丙醇有利于
• DBU-promoted carbonylative synthesis of 1,3-oxathiolan-2-ones from propargylic alcohols with TFBen as the CO source
  作者：Jun Ying、Chao Zhou、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1039/c7ob03145a

  日期：——

  A DBU-promoted carbonylative cyclization of propargylic alcohols with sulfur was developed. Various 1,3-oxathiolan-2-ones were produced in 61–98% yields under mild conditions in the absence of metal catalysts. TFBen (benzene-1,3,5-triyl triformate) as an efficient and solid CO surrogate and S8 as an ideal sulfur source were employed and incorporated.

  开发了DBU促进硫磺与炔丙基醇的羰基化环化反应。在没有金属催化剂的条件下，在温和的条件下，可以产生61-98％的产率的各种1,3-氧杂硫杂环戊烷-2-酮。将TFBen（苯甲1,3,5-三甲酸三甲酸酯）作为有效的固态CO替代物和将S 8作为理想的硫源使用并加入其中。
• Brønsted Acid Catalyzed Alkylation of Indoles with Tertiary Propargylic Alcohols: Scope and Limitations
  作者：Roberto Sanz、Delia Miguel、Alberto Martínez、Mukut Gohain、Patricia García-García、Manuel A. Fernández-Rodríguez、Estela Álvarez、Félix Rodríguez

  DOI：10.1002/ejoc.201001055

  日期：2010.12

  Junta de Castilla y Leon (BU021A09 and GR-172) and the Ministerio de Educacion y Ciencia (MEC) and FEDER (CTQ2007-61436/BQU and CTQ2009-09949/BQU) for financial support. D. M. and A. M. thank the MEC for MEC-FPU predoctoral fellowships. M. G. thanks the MEC for a "Young Foreign Researchers" contract (SB2006-0215). M. A. F.-R. and P. G.-G. also thank the MEC for "Ramon y Cajal" and "Juan de la Cierva"

  Junta de Castilla y Leon (BU021A09 和 GR-172) 以及教育部长 (MEC) 和 FEDER (CTQ2007-61436/BQU 和 CTQ2009-09949/BQU) 提供财政支持。DM 和 AM 感谢 MEC 提供 MEC-FPU 博士前奖学金。MG 感谢 MEC 的“外国青年研究人员”合同 (SB2006-0215)。MAF-R。和PG-G。还要感谢 MEC 的“RAMon y Cajal”和“Juan de la Cierva”合同。
• Synthesis of allenic diols by samarium diiodide-promoted coupling between alkynyloxiranes and ketones
  作者：JoséM. Aurrecoechea、Eva Alonso、Mónica Solay

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00110-0

  日期：1998.4

  The SmI2-mediated reductive coupling between alkynyloxiranes and ketones provides a new route to 2,3-pentadiene-1,5-diols. The preferred stereochemistry observed in the coupling products is the result of the new CC bond forming anti with respect to the opening epoxide ring. Yields and diastereoselectivities are dependent on the alkynyloxirane substitution pattern.

  SmI 2介导的炔基肟基和酮之间的还原偶联为2，3-戊二烯-1，5-二醇的合成提供了一条新途径。在偶合产物中观察到的优选的立体化学是新CC键形成的结果反相对于所述开口环氧化物环。产率和非对映选择性取决于炔基环氧乙烷取代模式。
• Regioselective <i>trans</i>-Carboboration of Propargyl Alcohols
  作者：Hongming Jin、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01225

  日期：2019.5.3

  Proper choice of the base allowed trans-diboration of propargyl alcohols with B2(pin)2 to evolve into an exquisitely regioselective procedure for net trans-carboboration. The method is modular as to the newly introduced carbon substituent (aryl, methyl, allyl, benzyl, alkynyl), which is invariably placed distal to the −OH group.

  正确选择碱可使炔丙醇与B 2（pin）2反式渗硼，从而发展成为精制的区域选择性方法，用于净反式碳硼化。该方法对于新引入的碳取代基（芳基，甲基，烯丙基，苄基，炔基）是模块化的，该碳取代基始终位于-OH基团的远端。