[(η(5)-pentamethylcyclopentadienyl)RuCl]4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: [(η(5)-pentamethylcyclopentadienyl)RuCl]4
• 英文别名: [Cp(*)RuCl]4；Ruthenium (pentamethylcyclopentadienide) chloride；1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;ruthenium(2+);chloride
• 化学式: 4C₁₀H₁₅*4Cl*4Ru
• 分子量: 1087.01
• InChiKey: CYZYKQLGFQGLGP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.05
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triisopropylantimony 、 [(η(5)-pentamethylcyclopentadienyl)RuCl]4 以 苯 为溶剂， 以89%的产率得到chlororuthenium(1+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;tri(propan-2-yl)stibane
  参考文献：
  名称：

  Halfsandwich‐Type Triisopropylstibane Ruthenium Complexes with 16‐, 17‐, and 18‐Electron Configurations and an Unsymmetrical Binuclear 18/16‐Electron Ru ₂ (Sb i Pr ₃ ) Species

  摘要：

  AbstractThe paramagnetic ruthenium complex [(η5‐C5Me5)RuCl2‐{SbiPr3}] (2), which is prepared from [(η5‐C5Me5)RuCl2]n (1) and SbiPr3, reacts with Mg/Hg in THF to give the coordinatively unsaturated 16‐electron species (η5‐C5Me5)RuCl)(SbiPr3)] (3). Compound 3 is obtained in much better yield from [(η5‐C5Me5)Ru(μ3‐Cl)]4 (4) and SbiPr3 (molar ration 1:4). While 3 reacts with CO to give the 18‐electron complex [(η5‐C5Me5)RuCl(CO)(SbiPr3)] (5), on treatment of 3 with HCˇO2Me the metallacycle [(η5‐C5Me5)RuCl{k2(C,C)‐C(CO2Me}=CHC(CO2Me)=CH}(SbiPr3)] (6) is obtained. The reaction of 4 with SbiPr3 in the molar ratio of 1:2 affords the binuclear compound [(η5‐C5Me5)(SbiPr3)Ru(μ‐Cl)2Ru(‐C5Me5)] (7). The molecular structures of 2 and 7 have been determined by X‐ray crystallography.

  DOI：

  10.1002/cber.19971300505
• 作为试剂：
  描述：

  1-methoxy-1-(7-methyloct-6-en-1-yn-1-yl)cyclohexane 在 [(η(5)-pentamethylcyclopentadienyl)RuCl]4 、 氢气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 三聚丙烯 、 丙烷 、 1-(cyclopent-1-en-1-ylmethyl)-1-methoxycyclohexane
  参考文献：
  名称：

  炔烃-氢化形成的钢琴-凳式钌卡宾配合物对烯炔的加氢复分解

  摘要：

  最近唯一发现的内部炔烃的宝石氢化是一种全新的转化，其中二氢的两个 H 原子都转移到三键的同一个 C 原子上，而另一个位置转化为离散的金属卡宾配合物。[Cp*RuCl]4 是目前选择的催化剂：所得的钢琴凳式钌卡宾可以与系链烯烃结合进入环丙烷化或复分解，并且这种反应性中间体的典型例子与连接到钌中心的烯烃通过 X 射线衍射分离和表征。烯烃的取代模式决定了是否发生复分解或环丙烷化：使用性质大不相同的烯烃进行系统调查，并结合局部耦合簇理论水平的机理计算研究，可以对制备结果进行分类，并提出具有预测能力的直观模型。如果发生复分解，该模型将反应过程与双键的极化以及形成的二级卡宾配合物的稳定性联系起来。“氢化复分解”首次应用于 sinularones E 和 F 的全合成与这种解释一致，并允许这些海洋天然产物的拟议结构得到证实。在此合成过程中，发现宝石氢化也为 C-H 功能化提供了机会。而且，甲硅烷基化炔烃

  DOI：

  10.1021/jacs.0c07808

文献信息

• Mechanistic Insights into the Phosphine-Free RuCp*-Diamine-Catalyzed Hydrogenation of Aryl Ketones:  Experimental and Theoretical Evidence for an Alcohol-Mediated Dihydrogen Activation
  作者：Christian Hedberg、Klas Källström、Per I. Arvidsson、Peter Brandt、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/ja051920q

  日期：2005.11.1

  commercially available chiral diamine quincorine-amine, originally derived from quinine, was found to be a highly active catalyst for ruthenium-catalyzed hydrogenation of ketones. The complex formed between the quincorine-amine, containing both a primary and a quinuclidine amino function, and RuCp*Cl catalyzes the hydrogenation of aromatic and aliphatic ketones in up to 90% ee approximately 24 times faster

  市售的手性二胺喹可林胺，最初衍生自奎宁，被发现是钌催化酮加氢的高活性催化剂。含有伯氨基和奎宁环氨基官能团的喹可碱-胺与 RuCp*Cl 之间形成的复合物以高达 90% ee 的速度催化芳香族和脂肪族酮的氢化，比先前报道的 Ru-二胺复合物快约 24 倍。quincorine-amine的假对映体，即quincoridine-amine，也表现出很高的活性；然而，用这种催化剂获得的对映选择性较低。与喹可啉-胺相比，喹可啶-胺具有较低但相反的立体选择性的原因，可通过对反应机理的动力学和计算研究来合理化。
• [EN] COMPLEXES OF IMIDAZOLE LIGANDS<br/>[FR] COMPLEXES DE LIGANDS IMIDAZOLES
  申请人：AIR PROD & CHEM

  公开号：WO2011156699A1

  公开（公告）日：2011-12-15

  Metal imidazolate complexes are described where imidazoles ligands functionalized with bulky groups and their anionic counterpart, i.e., imidazolates are described. Compounds comprising one or more such polyalkylated imidazolate anions coordinated to a metal or more than one metal, selected from the group consisting of alkali metals, transition metals, lanthanide metals, actinide metals, main group metals, including the chalcogenides, are contemplated. Alternatively, multiple different imidazole anions, in addition to other different anions, can be coordinated to metals to make new complexes. The synthesis of novel compounds and their use to form thin metal containing films is also contemplated.

  金属咪唑酸盐配合物的描述中，描述了咪唑配体上带有大体积基团的功能化咪唑和它们的阴离子对应物，即咪唑酸盐。考虑到由一个或多个这种多烷基化咪唑阴离子配位到一种或多种金属的化合物，所述金属选自碱金属、过渡金属、镧系金属、锕系金属、主族金属，包括硫属元素。或者，可以将多种不同的咪唑阴离子以及其他不同的阴离子配位到金属上以形成新的配合物。还考虑到合成新化合物并将其用于形成含金属薄膜的用途。
• Divergent Synthesis of Densely Substituted Arenes and Pyridines via Cyclotrimerization Reactions of Alkynyl Triazenes
  作者：Jin-Fay Tan、Carl T. Bormann、Florian G. Perrin、F. Mark Chadwick、Kay Severin、Nicolai Cramer

  DOI：10.1021/jacs.9b04111

  日期：2019.7.3

  aromatic triazenes can be prepared by [2 + 2 + 2] cyclotrimerization reactions of 1-alkynyl triazenes. The Cp*Ru-catalyzed cyclization proceeds well with both simple alkynyl triazenes and tethered 1-diynyl triazenes. Attractively, the methodology can be extended to pyridine synthesis by replacing an alkyne with a nitrile. The reaction is regioselective and yields the sterically more hindered product.

  通过1-炔基三氮烯的[2+2+2]环三聚反应，可以制备稠密取代的稠合芳族三氮烯。Cp*Ru 催化的环化对简单的炔基三氮烯和系链的 1-二炔基三氮烯都进行得很好。有吸引力的是，该方法可以通过用腈代替炔烃来扩展到吡啶合成。该反应具有区域选择性并产生空间位阻更大的产物。精确安装在合成的芳基和吡啶基环上的三氮烯基团是一个高度通用的部分，可以毫不费力地转化为最重要和最常用的功能性芳基取代基，包括氟化物。它也适用于分子内转化以提供各种有价值的杂环。研究了炔基三氮烯和 Cp*RuCl 的配位化学，并得出了 Cp*RuCl(η2-炔烃) 配合物、Cp*RuCl(η4-环丁二烯) 配合物和一种不寻常的具有桥连的双核 Ru 配合物的结构表征四甲基富烯配体。这种类型的配合物可能参与催化剂失活途径。
• Coordinatively Unsaturated Ruthenium Phosphine Half-Sandwich Complexes:  Correlations to Structure and Reactivity
  作者：Halikhedkar Aneetha、Manuel Jiménez-Tenorio、M. Carmen Puerta、Pedro Valerga、Valentin N. Sapunov、Roland Schmid、Karl Kirchner、Kurt Mereiter

  DOI：10.1021/om020359r

  日期：2002.11.1

  HCl to form 18e derivatives has been studied. Some model systems have been analyzed using density functional theory (DFT) calculations. Also included are comparative studies on the NN counterparts. The moieties [CpRu(PP)]+ (PP = (PH3)2, H2PCH2CH2PH2) adopt typically pyramidal structures (i.e. in the absence of bulky and rigid substituents on P) versus planar structures of [CpRu(NN)]+ (NN = (NH3)2, H2NCH2CH2NH2)

  许多16E两条腿的钢琴凳络合物的[Cp *茹（PP）] [巴' 4 ]已经制备由NaBAr的反应' 4与任一的[Cp *的RuCl（PP）]（PP =（PET 3）2，i Pr 2 PCH 2 CH 2 P i Pr 2（浸渍），（PPh 3）2）或[Cp * RuCl（PR 3）]加PR 3（PR 3 = PMe i Pr 2，PPh i Pr 2）在氩气下的氟苯中。络合物[Cp * Ru（PEt 3）2 ] [BAr'4 ]，[*的Cp的Ru（dippe）] [BAR ' 4 ]和[*的Cp的Ru（PME我镨2）2 ] [巴' 4 ]已经在结构通过X射线晶体学。企图包含其它膦分离物类似物种的配体如P我镨3，PCY 3，和PME 3导致夹心衍生物的[Cp *茹（η 6 -FPh）] [BAR” 4 ]，这也是结构表征。两者的[Cp *茹（PPH 3）2 ] [巴' 4 ]和[*的Cp的Ru（PPH我镨2）2
• Coordinatively Unsaturated Ruthenium Complexes As Efficient Alkyne–Azide Cycloaddition Catalysts
  作者：Marina Lamberti、George C. Fortman、Albert Poater、Julie Broggi、Alexandra M. Z. Slawin、Luigi Cavallo、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/om2012425

  日期：2012.1.23

  16-electron ruthenium complexes with the general formula Cp*Ru(L)X (in which L = phosphine or N-heterocyclic carbene ligand; X = Cl or OCH2CF3) was explored in azide–alkyne cycloaddition reactions that afford the 1,2,3-triazole products. The scope of the Cp*Ru(PiPr3)Cl precatalyst was investigated for terminal alkynes leading to new 1,5-disubstituted 1,2,3-triazoles in high yields. Mechanistic studies were

  在叠氮化物-炔烃环加成反应中研究了通式为Cp * Ru（L）X（其中L =膦或N-杂环卡宾配体； X = Cl或OCH 2 CF 3）的16电子钌配合物的性能。提供1,2,3-三唑产物。研究了Cp * Ru（P i Pr 3）Cl预催化剂的范围，用于末端炔烃，从而以高收率产生新的1,5-二取代的1,2,3-三唑。进行了机理研究，并揭示了许多拟议的中间体。的Cp * Ru（对我镨3）（η 2 -HCCPh）氯观察和表征通过1 H，13 C，和31P NMR在273和213的K.一个罕见的例子之间的温度下Ñ，Ñ -κ 2 -phosphazide复杂中，Cp *茹（κ 2 -我镨3 PN 3 BN）氯，得到充分表征，并且一个单晶X-获得了X射线衍射结构。DFT计算描述了与苯乙炔和/或苄基叠氮化物的催化反应性的完整图谱。