2-环己烯-1-酮,2-乙烯基- | 140709-89-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-环己烯-1-酮,2-乙烯基-
• 英文名称: 2-vinyl-2-cyclohexenone
• 英文别名: Vinylcyclohexenone；2-ethenylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 140709-89-3
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 122.167
• InChiKey: UVPLJLHLIFJZSA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  216.3±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.061±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮,2-乙烯基- 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 丹参酮 I
  参考文献：
  名称：

  （±）-丹参醇B，丹参酮I和（±）-丹参二醇B和C的总合成†

  摘要：

  建立了一种简捷有效的方法，以1至2个步骤从无处不在的烯中间体分步进行总合成（±）-丹参二醇B和C和丹参酮I。该关键中间体衍生自（±）-丹参酚B，使用超声波促进的环加成反应为关键步骤，可在3个步骤中以50％的总收率合成。与以前报告的策略相比，我们的方法更具阶梯性，从而大大提高了合成效率。生物活性评估表明，丹参二醇的二醇立体化学对EZH2抑制活性有影响。

  DOI：

  10.1039/c8ob00567b
• 作为产物：
  描述：

  6-溴-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-6-烯 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 2-环己烯-1-酮,2-乙烯基-
  参考文献：
  名称：

  杂原子对Diels-Alder环加成物对1-oxa-4-thia-6-乙烯基螺[4.5] dec-6-ene，3-甲氧基-3-甲基-2-甲基-2-乙烯基环己烯和3-甲氧基的Pi表面选择性的影响-2-乙烯基环己烯。

  摘要：

  研究了几种亲二烯体对标题底物的狄尔斯-阿尔德环加成反应的面部选择性。观察到的选择性被解释为取代基提供的相对空间相互作用的结果。乙炔二羧酸二甲酯（DMAD）的添加受静电排斥的影响，该静电排斥是乙醛中的电子对轨道与乙炔单元中乙炔单元的正交π轨道在正-氧加成中相互作用而产生的。该排斥在Li +与所述氧电子对轨道配位时被抵消，因此加成与氧同步进行。硝基甲烷中高氯酸锂中合成氧的增加和加速被解释为是由于Li +与亲二烯体中乙缩醛氧和杂原子的配位作用，使它们紧密靠近以促进反应。然而，Li +-氧的组合还发挥一些空间效应，导致具有大取代基的亲二烯体如N-苯基马来酰亚胺的合成氧加成减少。

  DOI：

  10.1021/jo0106400

文献信息

• Highly Stereoselective Hydroxy-Directed Diels−Alder Reaction
  作者：Louis Barriault、Jermaine D. O. Thomas、Roxanne Clément

  DOI：10.1021/jo020664m

  日期：2003.3.1

  The successful stereocontrol of the Diels-Alder reaction of semicyclic dienes possessing a secondary and tertiary allylic magnesium alkoxide alcohol functionality and activated dienophiles such as methyl acrylate, methacrolein, acrolein, and N-phenylmaleimide is described.

  描述了具有仲和叔烯丙基镁醇盐醇官能团和活化的亲二烯体（例如丙烯酸甲酯，甲基丙烯醛，丙烯醛和N-苯基马来酰亚胺）的半环二烯的Diels-Alder反应的成功立体控制。
• Radical Group Transfer of Vinyl and Alkynyl Silanes Driven by Photoredox Catalysis
  作者：Floriane Baussière、Marius M. Haugland

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01213

  日期：2023.9.1

  protocol for the radical group transfer of vinyl and alkynyl silanes onto sp3 carbons, using activated and unactivated iodides as radical precursors. Our method displays high diastereoselectivity and excellent functional group tolerance, and enables direct formation of group transfer products by in situ ring opening. Mechanistic investigations revealed that the reaction proceeds via an unusual dual

  自由基基团转移是形成 C-C 键的有力工具。这些过程通常涉及 C-C π 键的自由基加成，然后是所得环状中间体的断裂。尽管有机硅烷在这方面具有有利的不稳定性，但硅束缚的自由基受体基团在自由基基团转移反应中仍未得到充分研究。我们报告了一种通用的光氧化还原催化方案，使用活化和未活化的碘化物作为自由基前体，将乙烯基和炔基硅烷的自由基基团转移到 sp 3碳上。我们的方法表现出高非对映选择性和优异的官能团耐受性，并且能够通过原位开环直接形成基团转移产物。机理研究表明，该反应通过不寻常的双催化循环进行，导致整体氧化还原中性过程。
• Organic Synthesis in Ionic Liquids:  The Stille Coupling
  作者：Scott T. Handy、Xiaolei Zhang

  DOI：10.1021/ol0068849

  日期：2001.1.1

  [GRAPHICS]The Stille coupling reaction has been performed in 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate (BMIM BF4), a room temperature ionic liquid (RTIL). Use of this solvent system allows for facile recycling of the solvent and catalyst system, which can be used at least five times with little loss in activity. An interesting preference in starting catalyst oxidation state for use with aryl bromides and aryl iodides was observed.
• Modified stille coupling utilizing α-iodoenones
  作者：Carl R. Johnson、Joseph P. Adams、Matthew P. Braun、C.B.W. Senanayake

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91576-4

  日期：1992.2

  Alpha-lodoenones undergo Pd-catalyzed coupling with alkenyl- and aryltributylstannanes providing an efficient route to the corresponding alpha-substituted enones.
• Heteroatom Influence on the π-Facial Selectivity of Diels−Alder Cycloadditions to 1-Oxa-4-thia-6-vinylspiro[4.5]dec-6-ene, 3-Methoxy-3-methyl-2-vinylcyclohexene, and 3-Methoxy-2-vinylcyclohexene^,
  作者：Veejendra K. Yadav、Govindaraji Senthil、K. Ganesh Babu、Masood Parvez、Jennifer Lee Reid

  DOI：10.1021/jo0106400

  日期：2002.2.1

  orbital on the acetal oxygen and the orthogonal pi-orbital of the acetylene unit in DMAD in the syn-to-oxygen addition of the latter. This repulsion is offset on coordination of Li+ to the said oxygen electron pair orbital, and the addition thus proceeds syn to oxygen. The enhanced and accelerated syn-to-oxygen addition in lithium perchlorate in nitromethane is interpreted as a consequence of the coordination

  研究了几种亲二烯体对标题底物的狄尔斯-阿尔德环加成反应的面部选择性。观察到的选择性被解释为取代基提供的相对空间相互作用的结果。乙炔二羧酸二甲酯（DMAD）的添加受静电排斥的影响，该静电排斥是乙醛中的电子对轨道与乙炔单元中乙炔单元的正交π轨道在正-氧加成中相互作用而产生的。该排斥在Li +与所述氧电子对轨道配位时被抵消，因此加成与氧同步进行。硝基甲烷中高氯酸锂中合成氧的增加和加速被解释为是由于Li +与亲二烯体中乙缩醛氧和杂原子的配位作用，使它们紧密靠近以促进反应。然而，Li +-氧的组合还发挥一些空间效应，导致具有大取代基的亲二烯体如N-苯基马来酰亚胺的合成氧加成减少。