1-mesityl-3-(prop-2-yn-1-yl)-1H-imidazol-3-ium bromide | 960205-03-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1-mesityl-3-(prop-2-yn-1-yl)-1H-imidazol-3-ium bromide
• 英文别名: 1-Prop-2-ynyl-3-(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-1-ium;bromide
• CAS: 960205-03-2
• 化学式: Br*C₁₅H₁₇N₂
• 分子量: 305.217
• InChiKey: PLFLANFSWGMZEW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.67
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  8.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-mesityl-3-(prop-2-yn-1-yl)-1H-imidazol-3-ium bromide 在 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium ascorbate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 165.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  桥N-杂环/介电（NHC / MIC）杂二碳烯作为过渡金属配合物的配体

  摘要：

  在铜催化的炔烃叠氮化物环加成（CuAAC）和N-烷基化方案之后，我们报告了杂化的N-杂环/间苯二甲酸[NHC（H +）-MIC（H +）] [2I] 2–盐（1）的制备高产。用Cu 2 O和KI处理盐1产生第二个杂合NHC / MIC配体，其特征是四碘十二酸酯阴离子[NHC（H +）-MIC（H +）] [Cu 2 I 4 ] 2–（2）。通过选择性去质子化和金属化，盐1和2可以生成具有稀有[NHC·（M）·MIC] + [MX 2 ] -通式（M = Pd II，Rh I）的螯合杂二碳烯络合物（3）或NHC锚定/悬垂三唑鎓物种（4） [NHC·（M）-MIC（H +）]。如果在第二金属中心存在下用KHMDS对4型配合物的三唑部分进行质子化，则会获得一系列[NHC·（M）-MIC·（M'）]类型的杂双金属配合物（5）。有趣的是，盐2与KHMDS的反应产生了双金属铜杂二碳烯（6），可以用作制

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.6b02778
• 作为产物：
  描述：

  1-(2,4,6-三甲基苯基)-咪唑 、 3-溴丙炔 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以50%的产率得到1-mesityl-3-(prop-2-yn-1-yl)-1H-imidazol-3-ium bromide
  参考文献：
  名称：

  钯和铂的三唑官能化N-杂环碳络合物与有效的Suzuki-Miyaura水溶液偶联反应

  摘要：

  带有三唑基的咪唑鎓盐是通过铜催化的点击反应合成的，并且研​​究了它们的N-杂环卡宾的银，钯和铂配合物。[Ag 4（L1）4 ] [PF 6）4，[Pd（L1）Cl]（PF 6），[Pt（L1）Cl]（PF 6）（L1 = 3-[（1-苄基-1H- 1,2,3-三唑-4-基）甲基）-1-（嘧啶-2-基）-1H-咪唑基亚烷基），[Pd 2（L2）2 Cl 2 ]（PF 6）2和[Pd（ L2）2 ]（PF 6）2（L2 = 1-丁基-3-（（1-（吡啶-2-基）-1H-1,1,2,3-三唑-4-基）甲基）咪唑啉）已被合成并通过NMR，元素分析进行​​了全面表征和X射线晶体学。银络合物[Ag 4（L1）4 ]（PF 6）4由Ag 4之字形链组成。含有不对称的NCN '钳形配体的配合物[Pd（L1）Cl]（PF 6）和[Pt（L1Cl1] Cl]（PF 6）是正方形平面，具有氯化物反过来向卡宾供体。[Pd

  DOI：

  10.1002/asia.201000071
• 作为试剂：
  描述：

  4-carbomethoxyphenyl triflate 、 N-tert-butyl-1-(2,4,6-trimethoxyphenyl)methanimine 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 dipotassium hydrogenphosphate 、 1-mesityl-3-(prop-2-yn-1-yl)-1H-imidazol-3-ium bromide 、 2,4,6-tri(9H-carbazol-9-yl)-5-chloroisophthalonitrile 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 生成 对叔丁基苯甲酸甲酯 、 methyl 4-isobutylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  镍催化区域发散交叉偶联烷基化芳基卤化物与氧化还原活性亚胺

  摘要：

  光氧化还原/镍协同催化的出现和发展使得能够在交叉偶联芳基化中使用各种烷基自由基前体，但尚未解决区域发散合成的挑战。在此，我们公开了一种可见光镍催化方案，用于氧化还原活性亚胺与各种亲电试剂的脱氨基交叉偶联，从而以区域分散的方式快速构建富含 C(sp 3 ) 的芳烃结构。该协议成功的关键是现成的有机光催化剂和路易斯酸添加剂的结合。作为烷基芳烃的另一种方法，我们还展示了亲电试剂的性质决定了区域化学结果。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c03396

文献信息

• Highly Efficient Rh(I) Homo- and Heterogeneous Catalysts for C–N Couplings via Hydrogen Borrowing
  作者：Chin M. Wong、Matthew B. Peterson、Indrek Pernik、Roy T. McBurney、Barbara A. Messerle

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02586

  日期：2017.12.4

  explored as catalysts for the hydrogen borrowing reactions of amines and alcohols. Bidentate carbene-triazole ligands were readily synthesized via “click” reactions which allowed a diversity of ligand backbones to be accessed. The catalytic transformations are highly efficient, able to reach completion in under 6 h, and promote C–N bond formation across a range of primary alcohol and amine substrates. Moreover

  研究了铑（I）配合物作为胺和醇的氢借入反应的催化剂。可以通过“点击”反应轻松合成二齿卡宾-三唑配体，从而可以使用各种配体骨架。催化转化是高效的，能够在6小时内完成，并促进了一系列伯醇和胺底物上C–N键的形成。此外，使用具有一个以上反应性位点的底物可以实现位点选择性催化。共价附于炭黑表面的铑（I）络合物也被部署在苯胺与苯甲醇的氢借位偶联反应中。这是用于氢借入的非均相铑催化剂的首次报道。
• Iridium(<scp>iii</scp>) homo- and heterogeneous catalysed hydrogen borrowing C–N bond formation
  作者：Chin M. Wong、Roy T. McBurney、Samantha C. Binding、Matthew B. Peterson、Vinicius R. Gonçales、J. Justin Gooding、Barbara A. Messerle

  DOI：10.1039/c7gc01007a

  日期：——

  excellent homogeneous catalysts for the hydrogen borrowing mediated coupling of alcohols with amines. The reactions are highly efficient, able to reach completion in under 6 h at 100 °C at low catalyst loadings of 0.5 mol%, and are environmentally benign, the only by-product is water. The Ir(III) catalysts promoted C–N bond formation across a range of alcohol and amine substrates, including biologically

  二齿卡宾-三唑配体的五甲基环戊二烯基铱（III）配合物是氢借位介导的醇与胺偶联的优良均相催化剂。反应是高效的，在0.5 mol％的低催化剂负载下，在100°C下可在6小时内完成反应，而且对环境无害，唯一的副产物是水。铱（III）催化剂促进了一系列醇和胺底物（包括生物学相关基序）上C–N键的形成。与炭黑表面的共价连接产生了定义明确的“杂化”非均相催化剂，该催化剂在苯胺与苄醇的偶联反应中具有良好的转化成产物的能力，并且可以在没有催化剂浸出的情况下进行再循环。这代表了用于氢借用的碳上共价连接的异质铱催化剂的首次报道。发现非均相的周转数（TON）明显高于相应的均相反应。为了阐明均相反应机理，结合氘化实验的1 H NMR研究提出了一种机理。
• Modular Synthesis of Bidentate Triazolyl-Functionalized N-Heterocyclic Carbenes and Their Palladium Complexes
  作者：Stefan Warsink、Ruben M. Drost、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Cornelis J. Elsevier

  DOI：10.1021/om100435x

  日期：2010.7.26

  heterobidentate N-heterocyclic carbene-triazolyl ligands and several of their palladium(II) complexes have been synthesized in a modular fashion using click chemistry. These complexes are the first examples where triazolyl-substituted NHCs exhibit bidentate behavior, which was confirmed by NMR and X-ray diffraction studies. The synthesis of the complexes could be achieved in relatively few steps by introducing

  新的异双齿N-杂环卡宾-三唑基配体及其一些钯（II）配合物已使用点击化学以模块化方式合成。这些配合物是三唑基取代的NHC表现出双齿行为的第一个实例，这已通过NMR和X射线衍射研究证实。通过在合成的后期引入多样性，可以在相对较少的步骤中完成复合物的合成。该络合物是炔烃向Z-烯烃的转移半氢化反应中的活性预催化剂，其活性和选择性取决于三唑基取代基和NHC氮取代基。观察到高达99％的选择性。
• Click Ionic Liquids: A Family of Promising Tunable Solvents and Application in Suzuki-Miyaura Cross-Coupling
  作者：Liuyi Li、Jinyun Wang、Tao Wu、Ruihu Wang

  DOI：10.1002/chem.201103631

  日期：2012.6.18

  A series of click ionic salts 4 a–4 n was prepared through click reaction of organic azides with alkyne‐functionalized imidazolium or 2‐methylimidazolium salts, followed by metathesis with lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)amide or potassium hexafluorophosphate. All salts were characterized by IR, NMR, TGA, and DSC, and most of them can be classified as ionic liquids. Their steric and electronic

  一系列点击离子盐的4 - 4 N通过与炔官能化咪唑或2-甲基咪唑盐有机叠氮化物，接着用锂双（三氟甲磺酰）酰胺或六氟磷酸钾易位点击反应制备。所有盐均通过IR，NMR，TGA和DSC进行了表征，其中大多数可归为离子液体。通过改变咪唑鎓和/或三唑基环上的芳族或脂族取代基，可以轻松地调节和改变它们的空间和电子性能。研究了两个环上的阴离子和取代基对理化性质的影响。根据盐中阳离子的优化结构计算了电荷和轨道分布。的反应含有PdCl 2的4 a生成了单核点击复合物4 a‐Pd，其结构已通过单晶X射线衍射分析确定。Sduki-Miyaura交叉偶联在4 a中存在PdCl 2时显示出良好的催化稳定性和高可回收性。TEM和XPS分析表明反应后形成了钯纳米颗粒。中的钯的NP 4一个被协调和静电相互作用的分别与1,2,3-三唑基和咪唑鎓，协同作用固定。
• A simple procedure for polymer-supported N-heterocyclic carbene silver complex via click chemistry: an efficient and recyclable catalyst for the one-pot synthesis of propargylamines
  作者：Ying He、Mei-fang Lv、Chun Cai

  DOI：10.1039/c2dt31609a

  日期：——

  A series of polymer-supported N-heterocyclic carbene silver complexes were prepared using a simple procedure via click chemistry. These complexes were tested as catalysts in the synthesis of propargylamines by the one-pot three-component coupling reaction of aldehydes, amines and alkynes (A3-coupling). The reaction was preceded smoothly to afford the corresponding products in good to excellent yields

  一系列聚合物负载的ñ -杂环卡宾银复合物用简单的方法制备经由点击化学。通过醛，胺和炔烃的一锅三组分偶联反应（A 3偶联），对这些配合物作为炔丙基胺合成中的催化剂进行了测试。在0.1mol％的低催化剂载量下，在室温下平稳地进行反应，以良好的产率至优异的产率提供相应的产物。此外，该催化剂稳定且可回收六次，而活性没有明显损失。