4-羟基-6-苯基己-5-烯-2-酮 | 223131-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 中文名称: 4-羟基-6-苯基己-5-烯-2-酮
• 英文名称: (E)-4-hydroxy-6-phenylhex-5-en-2-one
• CAS: 223131-83-7
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: UXFOPBHZBIELIF-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  378.6±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.087±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-羟基-6-苯基己-5-烯-2-酮 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-6-phenylhex-5-ene-2,4-diol
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的5-烯-2,4-二醇和4-羟基-5-烯-2-酮的酶促方法：在手性合成子的合成中的应用

  摘要：

  对映体纯的1,3-二醇1 - 3通过（洋葱伯克霍尔德氏菌的脂肪酶PS）一个化学酶促方法获得。这些二醇被转化为有用的手性合成子，其可以被认为是甘油醛和甘油酸丙酮化物的同系物。显示了这些合成子在糖的从头合成和刀豆蛋白羧基部分的制备中的应用。选择了羟基酮4作为另一种合成进化的模型系统：通过酶促拆分以对映体纯的形式获得了羟基酮4，并将其转化为手性四氢吡喃，例如商业香料Gyrane的立体异构体。

  DOI：

  10.1021/jo060581w
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 在 manganese(IV) oxide 、 palladium dichloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-羟基-6-苯基己-5-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  MnO2 在高烯丙醇和末端烯烃的 Wacker 氧化中作为末端氧化剂。

  摘要：

  通过使用 Pd( II ) 催化剂和 MnO 2作为助氧化剂，已经开发了用于将较少探索的高烯丙醇的末端烯烃氧化成 β-羟基甲基酮的高效温和的反应条件。该方法反应条件温和，官能团相容性好，区域选择性和化学选择性高。而我们早期的 PdCl 2 /CrO 3系统/HCl由高烯丙醇产生α，β-不饱和酮，本方法正交提供β-羟基-甲基酮。没有观察到苄基和/或β-羟基的过度氧化或消除。该方法也可以扩展到简单末端烯烃的氧化，以及甲基酮的氧化，显示出其多功能性。展示了姜酚在区域选择性合成中的应用。

  DOI：

  10.1039/d0ob01344g

文献信息

• Aluminum enolates via retroaldol reaction: catalytic tandem aldol-transfer—Tischtschenko reaction of aldehydes with aldol adducts of ketones to ketones
  作者：Ilkka Simpura、Vesa Nevalainen

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)01191-8

  日期：2003.9

  found to be efficient catalysts for aldol-transfer reactions of ketone to ketone aldol adducts with aliphatic or aromatic aldehydes giving rise to the formation of aldol adducts of ketones to the aldehydes. In the presence of an excess of an aliphatic aldehyde, a catalytic tandem aldol-transfer—Tischtschenko reaction is observed. The tandem reaction produces monoesters of 1,3-diols with high anti selectivity

  已发现衍生自双酚，联萘酚和邻苯二酚的双齿铝螯合物是酮与酮的醛醇缩合醛与脂肪族或芳族醛的醛醇缩合反应的有效催化剂，从而形成了酮与醛的醛醇式加合物。在过量的脂族醛存在下，观察到催化串联的羟醛转移-Tischtschenko反应。串联反应产生具有高抗选择性和中等至良好化学产率的1，3-二醇单酯。1,2-不饱和醛在醛醇缩合反应中的反应性较低，与脂族和芳族醛相比，需要使用2–4倍高的催化剂负载量。在形成α-取代的羟醛和2-取代的单酯时观察到较差的非对映选择性。抗-1,3-二醇表明醛醇转移反应对所研究的催化剂不是非对映选择性的。已发现酰基单迁移限制了二醇单酯的高度1，3-抗选择性形成的效用。
• Diethylaluminum Ethoxide Mediated Crossed Aldol Reaction of Enol Esters with Carbonyl Compounds
  作者：Teruaki Mukaiyama、Jun Shibata、Tadashi Shimamura、Isamu Shiina

  DOI：10.1246/cl.1999.951

  日期：1999.9

  Crossed aldol reaction of enol esters, stable carbon nucleophiles, with carbonyl compounds is effectively performed by the promotion of diethylaluminum ethoxide under mild conditions. This reaction is applicable not only to simple enol esters but also to lactones such as α-angelicalactone.

  烯醇酯、稳定的碳亲核试剂与羰基化合物的交叉羟醛反应通过在温和条件下促进二乙基乙醇铝有效地进行。该反应不仅适用于简单的烯醇酯，也适用于内酯，如α-当归内酯。
• A Selective Direct Aldol Reaction in Aqueous Media Catalyzed byZinc-Proline
  作者：Ruben Fernandez-Lopez、Jacob Kofoed、Miguel Machuqueiro、Tamis Darbre

  DOI：10.1002/ejoc.200500352

  日期：2005.12

  The Zn–proline complex is shown to catalyze the aldol reaction of acetone and a wide range of arenecarbaldehydes in aqueous media, accepting even deactivated arenecarbaldehydes such as methoxybenzaldehydes in good yields. Enantiomeric excesses of up to 56 % could be obtained with 5 mol-% of the catalyst at room temperature, and up to 66 %

  Zn-脯氨酸配合物可催化丙酮和多种芳烃甲醛在水性介质中的羟醛反应，甚至可以以良好的收率接受失活的芳烃甲醛，例如甲氧基苯甲醛。在室温下使用 5 mol-% 的催化剂可以获得高达 56 % 的对映体过量，高达 66 %
• Stereospecific Allyl-Aryl Coupling Catalyzed by<i>in situ</i>Generated Palladium Nanoparticles in Water under Ambient Conditions
  作者：Jingming Zhao、Jiang Ye、Yong Jian Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201200704

  日期：2013.2.1

  practical process for the stereospecific cross-coupling of secondary allylic carbonates with arylboronic acids has been developed. The reaction is catalyzed by in situ generated palladium nanoparticles (PdNPs) without any ligands and additional stabilizers in water under ambient conditions and furnishes the allyl–aryl coupling products in high isolated yields with high stereospecificities as well as excellent

  已经开发了使仲烯丙基碳酸酯与芳基硼酸立体定向交叉偶联的实用方法。在环境条件下，原位生成的钯纳米粒子（PdNPs）在水中无需任何配体和其他稳定剂即可催化该反应，并能以高分离度，高立体定向性以及出色的化学，区域和电子特征提供烯丙基-芳基偶联产物。/ Z-选择性。该原位即使对于烯丙基-芳基偶联的水性环境条件下易于消除烯丙基碳酸酯的反应产生的PdNPs表现出异乎寻常的催化活性（S / C到5000）。还研究了该过程的机理。
• Chemically Reactive Immunogens Lead to Functional Convergence of the Immune Response
  作者：Hagit Shulman、Carina Makarov、Anthony K. Ogawa、Floyd Romesberg、Ehud Keinan

  DOI：10.1021/ja000616o

  日期：2000.11.1

  An aldolase antibody, 24H6, which was obtained from immunization with the large hapten 2, is shown to possess an active-site lysine residue with a perturbed pKa of 7.0. This antibody catalyzes both the aldol addition and the retrograde aldol fragmentation with a broad range of substrates that are structurally different from the hapten. This observation suggests that in reactive immunization with 1

  醛缩酶抗体 24H6 是用大半抗原 2 免疫获得的，显示具有活性位点赖氨酸残基，pKa 为 7.0。该抗体使用结构上与半抗原不同的广泛底物来催化醛醇添加和逆行醛醇断裂。这一观察结果表明，在使用 1,3-二酮的反应性免疫中，半抗原结构控制化学反应，而不是活性位点的整体组织。对 38C2 和 24H6 催化的羟醛和逆羟醛反应的 Hammett 相关性研究表明，虽然这两种抗体表现出广泛的底物特异性，但它们利用的机制略有不同。虽然抗体 38C2 采用了一种让人联想到酸催化羟醛反应的机制，