2-methyl-6-(triisopropylsilyl)hexa-3,5-diyn-2-ol | 708208-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methyl-6-(triisopropylsilyl)hexa-3,5-diyn-2-ol
• 英文别名: 2-Methyl-6-tri(propan-2-yl)silylhexa-3,5-diyn-2-ol
• CAS: 708208-04-2
• 化学式: C₁₆H₂₈OSi
• 分子量: 264.483
• InChiKey: HWRSTKJAQXUYTF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  50-51 °C
• 沸点：
  320.0±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.900±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.98
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-6-(triisopropylsilyl)hexa-3,5-diyn-2-ol 在 正丁基锂 、 18-冠醚-6 、 diethylzinc 、 S-1,1'-联-2-萘酚 、 potassium carbonate 、 二环己胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 39.17h， 生成 (R)-(5-(allyloxy)deca-9-en-1,3-diynyl)triisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  从 1,3-二炔与醛的高对映选择性催化反应到多环化合物的简便不对称合成

  摘要：

  发现 (S)-1,1'-Binaphth-2-ol (BINOL) 与 ZnEt(2)、Ti(O(i)Pr)(4) 和双环己胺结合可催化高对映选择性 (83-95 % ee) 将各种 1,3-二炔加成到不同结构的醛中。该方法提供了一种方便的途径来生成许多光学活性二烯二炔作为多环化合物的无环前体。手性二烯二炔在 rac-BINAP 存在下使用 [Rh(cod)Cl](2) 作为催化剂在苯甲醛中进行高度化学选择性的 Pauson-Khand (PK) 环加成。手性二烯二炔底物含有与手性中心相邻的大取代基，也实现了高非对映选择性（高达 >20:1）。在 Grubbs II 催化剂存在下，PK 环加成产物的闭环烯炔复分解导致形成所需的 5,5，7-和5,5,8-稠合三环化合物。5,5,7-三环化合物与马来酸酐的进一步高度非对映选择性Diels-Alder反应产生5,5,7,6-多环产物。由光学活性

  DOI：

  10.1021/ja204289q
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基乙炔 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 盐酸羟胺 、 silver nitrate 、 正丁胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 甲醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 2-methyl-6-(triisopropylsilyl)hexa-3,5-diyn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  烯丙基胺通过原位链形成和碳醚化合成钯催化的邻氨基醇

  摘要：

  邻氨基氨基醇是生物活性化合物的重要结构基序。本文报道的是一种基于钯催化的烯丙基胺的氧代炔基化，氧代芳基化或氧乙烯基化的合成方法。通过使用廉价的半缩醛形式的市售三氟乙醛原位形成Hemiaminal系链，可确保较高的区域选择性和立体选择性。所获得的化合物是重要的结构单元，可以对其进行正交脱保护以得到游离的醇，胺或末端炔烃。

  DOI：

  10.1002/anie.201500636

文献信息

• Enantioselective ProPhenol-Catalyzed Addition of 1,3-Diynes to Aldehydes to Generate Synthetically Versatile Building Blocks and Diyne Natural Products
  作者：Barry M. Trost、Vincent S. Chan、Daisuke Yamamoto

  DOI：10.1021/ja910656b

  日期：2010.4.14

  and saturated aldehydes, of which the latter were previously limited in alkynyl zinc additions. The chiral diynol products are also versatile building blocks that can be readily elaborated; this was illustrated through highly selective trans-hydrosilylations, which enabled the synthesis of a beta-hydroxyketone and enyne. Additionally, the development of this method allowed for the rapid total syntheses

  使用我们的双核锌 ProPhenol (1) 系统开发了一种用于将末端 1,3-二炔催化加成到醛的高度对映选择性方法。此外，发现三苯基氧化膦与催化剂协同相互作用以显着增强手性识别。芳基、α、β-不饱和和饱和醛证明了这种催化转化的普遍性，其中后者以前仅限于炔基锌加成。手性二炔醇产品也是易于加工的多功能构件；这通过高度选择性的反式氢化硅烷化来说明，这使得合成 β-羟基酮和烯炔成为可能。此外，
• 一种合成手性法卡林二醇类似物的方法
  申请人：四川医科大学

  公开号：CN105418428B

  公开（公告）日：2017-07-11

  本发明涉及一种合成手性法卡林二醇类似物的方法，在0～25℃下，将丁二炔类化合物在BINOL催化剂、Ti试剂、Zn试剂和有机碱的催化下对醛进行两次不对称加成反应，反应产物经有机溶剂提取，HPLC分离后获得手性炔醇类法卡林二醇类似物。本发明通过丁二炔类化合物在BINOL催化剂/Ti试剂/Zn试剂/有机碱催化下对醛进行两次不对称加成反应，利用单一催化剂进行多次反应，高选择性地合成了系列特定构型的手性法卡林二醇类似物，避免了多种催化剂的使用及残留。本方法反应条件温和(0～25℃下反应)，操作步骤简单，环境污染小，适合于多种类型的手性二炔醇类法卡林二醇类似物制备及大规模工业化生产。
• Synthesis, Anticancer Activity, Structure‐Activity Relationship and Mechanistic Investigations of Falcarindiol Analogues
  作者：Wan‐Li Tan、Chun Zhang、Yang Li、Kai Guo、Xiao‐Wei Gao、Jun Wei、Dong Yi、Lin Pu、Qin Wang

  DOI：10.1002/cmdc.202100377

  日期：2021.12.6

  Top 40! Forty falcarindiol analogues were synthesized by using a BINOL-based system, with anticancer activities assayed to elucidate their structure-activity relationships. The analogue (3R,8S)-2 i was found to induce apoptosis preferentially in Hccc-9810 cells. Mechanistic investigations revealed intracellular free radical generation and oxidative stress.

  前40名！通过使用基于 BINOL 的系统合成了 40 个 falcarindiol 类似物，并测定了抗癌活性以阐明它们的构效关系。发现类似物(3 R ,8 S )- 2 i在HCCC-9810细胞中优先诱导细胞凋亡。机理研究揭示了细胞内自由基的产生和氧化应激。
• Total Synthesis of Chiral Falcarindiol Analogues Using BINOL-Promoted Alkyne Addition to Aldehydes
  作者：Li Wang、Ping-Ping Shou、Si-Ping Wei、Chun Zhang、Shuang-Xun Li、Ping-Xian Liu、Xi Du、Qin Wang

  DOI：10.3390/molecules21010112

  日期：——

  An enantioselective total synthesis of chiral falcarindiol analogues from buta-1,3-diyn-1-yltriisopropylsilane is reported. The key step in this synthesis is BINOL-promoted asymmetric diacetylene addition to aldehydes. The two chiral centers of the falcarindiol analogues can be produced by using the same kind of catalyst with high selectivity, and the final product can be obtained in only six steps

  据报道，由buta-1,3-diyn-1-yltriisopropylsilane的手性falcarindiol类似物的对映选择性全合成。该合成过程中的关键步骤是BINOL促进的不对称二乙炔向醛的加成。可以通过使用具有高选择性的相同种类的催化剂来生产法加林二醇类似物的两个手性中心，并且仅需六步即可获得最终产物。
• Synthesis of Highly Substituted Indolines and Indoles via Intramolecular [4 + 2] Cycloaddition of Ynamides and Conjugated Enynes
  作者：Joshua R. Dunetz、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/ja051180l

  日期：2005.4.1

  Ynamides react with conjugated enynes in intramolecular [4 + 2] cycloadditions to afford substituted indolines that undergo oxidation with o-chloranil to furnish the corresponding indoles. The cycloaddition substrates are easily assembled from derivatives of 3-butynylamine by Sonogashira coupling with alkenyl halides followed by copper-catalyzed N-alkynylation with acetylenic bromides. Diynamides participate

  Ynamides 与共轭烯炔在分子内 [4 + 2] 环加成反应中得到取代的二氢吲哚，该二氢吲哚与邻氯苯醌氧化以提供相应的吲哚。环加成底物很容易从 3-丁炔胺的衍生物通过 Sonogashira 与链烯基卤化物偶联，然后铜催化的 N-炔基化与乙炔溴化物组装而成。二炔酰胺在环加成反应中作为特别活泼的 2pi 组分参与，提供在 C-7 位置获得具有碳取代基的二氢吲哚的途径。烯酰胺在环加成策略的互补版本中用作 4pi 组分，该策略提供了获得在 C-4 处被碳取代基取代的吲哚和二氢吲哚的途径。这些烯炔环加成在 110-210 摄氏度的甲苯或 2,2 中加热基板时发生，