1,6-bis(triisopropylsilyl)-1,3,5-hexatriyne | 111409-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,6-bis(triisopropylsilyl)-1,3,5-hexatriyne
• 英文别名: Silane, 1,3,5-hexatriyne-1,6-diylbis[tris(1-methylethyl)-；tri(propan-2-yl)-[6-tri(propan-2-yl)silylhexa-1,3,5-triynyl]silane
• CAS: 111409-80-4
• 化学式: C₂₄H₄₂Si₂
• 分子量: 386.768
• InChiKey: NNMSYMBUVNINDB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  148-149 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  411.3±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.862±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.43
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-bis(triisopropylsilyl)-1,3,5-hexatriyne 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 Acetic acid 4-methoxy-2,3-bis-[(triisopropylsilanyl)-ethynyl]-5,6,7,8-tetrahydro-naphthalen-1-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Contingency and Serendipity in the Reactions of Fischer Carbene Complexes with Conjugated Triynes

  摘要：

  The first examples of reactions of Fischer carbene complexes with triynes are reported. The regioselectivity of the reaction of the two different alkyne functions in the symmetrical triyne depends on the nature of the substituent of the triyne. Bis-silyl-substituted triynes react at the central alkyne unit, whereas bis-aryl- and bis-alkyl-substituted triynes react at the end alkyne unit. The reaction of a Fischer carbene complex with a phenyl substituent also reacts with a bis-silyl-substituted triyne at the central alkyne unit but gives a furan product rather than the normal phenol product. It was also demonstrated that all three of the alkyne units in conjugated triynes could react in turn with a Fischer carbene complex to give access to trisquinones.

  DOI：

  10.1021/ja049836i
• 作为产物：
  描述：

  1-(triisopropylsilyl)butadiyne 在 盐酸羟胺 、 正丁胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1,6-bis(triisopropylsilyl)-1,3,5-hexatriyne
  参考文献：
  名称：

  Blanco, Luis; Helson, Harold E.; Hirthammer, Michael, Angewandte Chemie, 1987, vol. 99, # 12, p. 1276 - 1277

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Chromene Chromium Carbene Complexes in the Syntheses of Naphthopyran and Naphthopyrandione Units Present in Photochromic Materials and Biologically Active Natural Products
  作者：Manish Rawat、Victor Prutyanov、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ja0568852

  日期：2006.8.1

  1-b]pyrans bearing C-7 carbon substituents. The 7-hydroxy products can be oxidized to 3H-naphtho[2,1-b]pyran-7,10-diones which are stable. The chromenyl carbene complex reacts with 1,6-bis(triisopropylsilyl)-1,3,5-hexatriyne to give a 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzo[de]chromene, a product type that has not been seen before in the reaction of Fischer carbene complexes with alkynes. A mechanism is proposed for

  卡宾配合物 5-(2,2-二甲基-2H-色烯)甲氧基亚甲基五羰基铬将与苯乙炔、1-戊炔、3-己炔和三甲基甲硅烷基乙炔发生苯环化反应，得到 7-羟基-10-甲氧基-3H-萘并[2.1-b]吡喃作为主要产物。由于这些化合物对空气敏感，因此很难获得纯净物。如果苯环化反应与保护 C-7 处的苯酚官能团一起进行，则可以提供良好至极好的 7-烷氧基-10-甲氧基-3H-萘并 [2.1-b] 吡喃收率。如果 7-羟基产物被三氟甲磺酸酐捕获，则所得的三氟甲磺酸芳基酯可用于获得带有 C-7 碳取代基的 3H-萘并 [2.1-b] 吡喃。7-羟基产物可以被氧化成稳定的3H-萘并[2,1-b]吡喃-7,10-二酮。色烯基卡宾配合物与 1,6-双（三异丙基甲硅烷基）-1,3,5-己三炔反应生成 2,3-二氢-2,2-二甲基苯并[de]色烯，这是一种以前从未见过的产品类型在 Fischer 卡宾配合物与炔烃的反应中。为该过程提出了一种机制，涉及从
• Alkyne Migration in Alkylidene Carbenoid Species: A New Method of Polyyne Synthesis
  作者：Sara Eisler、Navjot Chahal、Robert McDonald、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1002/chem.200204584

  日期：2003.6.6

  conditions (hexane solution, -78 degrees C), and the seemingly high migratory aptitude of the alkynyl moiety provides for efficient rearrangement. This, in turn, allows for multiple rearrangements in a single molecule, greatly facilitating the construction of highly unsaturated substrates. This procedure is exploited for the rapid synthesis of symmetrical and unsymmetrical 1,3,5-hexatriynes, extended polyynes

  据报道，通过修饰Fritsch-Buttenberg-Wiechell（FBW）重排合成共轭多炔结构。我们的改编提供了炔烃在卡宾/类胡萝卜素中间体中的1,2-迁移，这可通过与适当的二溴-烯烃前体进行锂-卤素交换而方便地实现。这种重排在温和的条件下（己烷溶液，-78摄氏度）非常迅速地完成，炔基部分看似高的迁移能力提供了有效的重排。反过来，这允许在单个分子中进行多个重排，极大地促进了高度不饱和底物的构建。利用该方法可快速合成对称和不对称的1,3,5-己三炔，扩展的多炔和芳基多炔构建基。
• Expedient synthesis of conjugated triynes <i>via</i> alkyne metathesis
  作者：Idriss Curbet、Sophie Colombel-Rouen、Romane Manguin、Anthony Clermont、Alexandre Quelhas、Daniel S. Müller、Thierry Roisnel、Olivier Baslé、Yann Trolez、Marc Mauduit

  DOI：10.1039/d0sc01124j

  日期：——

  The first synthesis of conjugated triynes by molybdenum-catalysed alkyne metathesis is reported. Strategic to the success of this approach is the utilization of sterically-hindered diynes that allowed for the site-selective alkyne metathesis to produce the desired conjugated triyne products. The steric hindrance of the alkyne moiety was found to be crucial in preventing the formation of diyne byproducts

  报道了通过钼催化的炔烃复分解第一次合成共轭三炔。该方法成功的关键是利用空间受阻的二炔，该二炔允许位点选择性炔烃复分解生成所需的共轭三炔产物。发现炔烃部分的空间位阻对于防止形成二炔副产物至关重要。这种新颖的合成策略适合于自我复分解和交叉复分解，从而以高选择性直接获得相应的对称和不对称三炔。
• Photochemical Unmasking of Polyyne Rotaxanes
  作者：Steffen L. Woltering、Przemyslaw Gawel、Kirsten E. Christensen、Amber L. Thompson、Harry L. Anderson

  DOI：10.1021/jacs.0c05308

  日期：2020.8.5

  in quantitative dimerization via [2+2] cycloaddition to form a [3]-ladderane; irradiation of this ladderane at 250 nm generates a dihydrotriphenylene, which can be oxidized easily to a triphenylene. Irradiation of the indane-based MAE at 350 nm in the presence of traces of oxygen forms an endoperoxide and a bisepoxide. Both MAEs have been incorporated into rotaxanes via copper-mediated active metal

  聚炔聚轮烷的合成需要大量的光不稳定掩蔽炔烃等价物 (MAE)，作为绝缘分子线和碳炔的线性聚合物同素异形体的稳定形式。我们合成了一种基于菲的新型 MAE，并将其与基于茚满的 MAE 进行了比较。在不同波长（250 nm 和 350 nm）下研究了模型化合物的光化学暴露，并通过核磁共振光谱和 X 射线晶体学鉴定了关键产物。250 nm 的紫外线照射导致两种 MAE 的暴露。菲体系在 350 nm 下的辐照导致通过 [2+2] 环加成形成 [3]-ladderane 的定量二聚化；这种梯烷在 250 nm 下的辐射会产生二氢苯并苯，它可以很容易地被氧化成苯并苯。在痕量氧存在下以 350 nm 辐照茚满基 MAE 形成内过氧化物和双环氧化物。两种 MAE 均已通过铜介导的活性金属模板 Glaser 或 Cadiot-Chodkiewicz 偶联结合到轮烷中。轮烷的身份通过核磁共振光谱和质谱确认。菲
• Diels-Alder Cycloaddition of Tetraphenylcyclopentadienone and 1,3,5-Hexatriynes
  作者：Anna Chiara Sale、Adrian H. Murray、Dominik Prenzel、Frank Hampel、Lidia De Luca、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1002/ejoc.201600116

  日期：2016.5

  Diels–Alder cycloaddition reactions of 1,3,5-hexatriynes with tetraphenylcyclopentadienone have been performed, and mainly gave 1,2-diethynyl-3,4,5,6-tetraphenylbenzene derivatives as products. The Diels–Alder reactions were optimized under conventional heating and microwave irradiation conditions, and showed good selectivity towards the central carbon–carbon triple bond of the triyne. Empirical evidence

  已经进行了 1,3,5-己三炔与四苯基环戊二烯酮的 Diels-Alder 环加成反应，主要得到 1,2-二乙炔基-3,4,5,6-四苯基苯衍生物作为产物。Diels-Alder 反应在常规加热和微波辐射条件下进行了优化，并对三炔的中心碳-碳三键显示出良好的选择性。经验证据表明，反应的选择性主要受三炔端基的空间需求控制。一些 Diels-Alder 产品可以通过一系列的脱甲硅烷基化和氧化同源偶联来进一步加工，以提供二聚体产品。通过Pd催化优化均偶联反应。报道了两种衍生物的 X 射线晶体学分析。