1,3-二噁烷-4,6-二酮,5-乙基-2,2-二甲基- | 17216-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,3-二噁烷-4,6-二酮,5-乙基-2,2-二甲基-
• 英文名称: 5-ethyl-2,2-dimethyl-[1,3]dioxane-4,6-dione
• 英文别名: ethyl Meldrum's acid；5-ethyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4,6-dione；Isopropyliden-ethyl-malonat；Ethylmalonsaeure-isopropylidenester；5-Ethyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 17216-65-8
• 化学式: C₈H₁₂O₄
• mdl: MFCD00956308
• 分子量: 172.181
• InChiKey: WQKUXPKKSOULRP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  108-109 °C
• 沸点：
  350.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.093±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二噁烷-4,6-二酮,5-乙基-2,2-二甲基- 在 copper(II) nitrate trihydrate 、 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以92%的产率得到5-ethyl-5-hydroperoxy-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Cu(II)-Catalyzed Aerobic Hydroperoxidation of Meldrum’s Acid Derivatives and Application in Intramolecular Oxidation: A Conceptual Blueprint for O₂/H₂ Dihydroxylation

  摘要：

  Aerobic hydroperoxidation of Meldrum's acid derivatives via a Cu(II)-catalyzed process is presented. The mild reaction conditions are tolerant to pendant unsaturation allowing the formation of endoperoxides via electrophilic activation. Cleavage of the O-O bond provides 1,n-diols with differentiation of the hydroxy groups.

  DOI：

  10.1021/ol302848m
• 作为产物：
  描述：

  乙基丙二酸 在 硫酸 、 乙酸酐 、 丙酮 作用下， 生成 1,3-二噁烷-4,6-二酮,5-乙基-2,2-二甲基-
  参考文献：
  名称：

  一些环状丙二酸酯的红外光谱

  摘要：

  已经检查了异丙叉丙二酸酯及其一些衍生物的红外光谱，并将其与开链丙二酸酯和 5,5-二甲基环己烷-1,3-二酮的红外光谱进行了比较。羰基拉伸区域中的两个带归因于环酯中羰基的振动耦合。没有证据表明异丙叉丙二酸酯以烯醇形式存在于固态或氯仿溶液中。因此证实了“Meldrum 酸”的这种环状酯结构。

  DOI：

  10.1139/v59-047
• 作为试剂：
  描述：

  异喹啉-N-氧化物 在 1,3-二噁烷-4,6-二酮,5-乙基-2,2-二甲基- 、 乙酸酐 作用下， 以64%的产率得到1-羟基异喹啉
  参考文献：
  名称：

  Yousif, Mohammed Mohammed; Saeki, Seitaro; Hamana, Masatomo, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1982, vol. 30, # 5, p. 1680 - 1691

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Coordination, heterolysis, and electron-transfer reactions involving delocalized carbocations and carbanions in solution
  作者：E. B. Troughton、K. E. Molter、E. M. Arnett

  DOI：10.1021/ja00334a043

  日期：1984.10

  Mise en evidence d'equilibres de coordinateurs/heterolyse pour les reactions reversibles entre carbocations et carbanions. Cette possibilite est etudiee avec les trimethyl- et triphenyl-cyclopropene-2yl nitro-4' phenyl malononitriles

  Mise en evidence d'equilibres de coordinaurs/heterolyse pour les reactors reversibles entre carbocations et carbionions。Cette possibilite est etudiee avec les trimethyl- et triphenyl-cyclopropene-2yl nitro-4' phenyl malononitriles
• The reductive alkylation of meldrum's acid
  作者：David M. Hrubowchak、Francis X. Smith

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)99819-3

  日期：1983.1

  Meldrum's acid can be reductively alkylated with borane⋯dimethylamine complex and aldehydes or ketones; borane⋯trimethylamine was used with cyclohexanone.

  麦德鲁姆酸可以用硼烷⋯二甲胺络合物和醛或酮还原烷基化；硼烷三甲胺与环己酮一起使用。
• Enantioselective Intermolecular Pd-Catalyzed Hydroalkylation of Acyclic 1,3-Dienes with Activated Pronucleophiles
  作者：Nathan J. Adamson、Katherine C. E. Wilbur、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/jacs.7b13300

  日期：2018.2.28

  We report a highly enantioselective Pd-PHOX-catalyzed intermolecular hydroalkylation of acyclic 1,3-dienes. Meldrum's acid derivatives and other activated C-pronucleophiles, such as β-diketones and malononitriles, react with a variety of aryl- and alkyl-substituted dienes in ≤20 h at room temperature. The coupled products, obtained in up to 96% yield and 97.5:2.5 er, are easily transformed into useful

  我们报道了一种高度对映选择性的 Pd-PHOX 催化的无环 1,3-二烯的分子间加氢烷基化反应。Meldrum 的酸衍生物和其他活化的 C-亲核试剂，例如 β-二酮和丙二腈，可在室温下 ≤20 小时内与各种芳基和烷基取代的二烯反应。偶联产物的产率高达 96%，比例为 97.5:2.5，很容易转化为下游合成有用的化学结构单元。
• Hidden Reactivity of Barbituric and Meldrum’s Acids: Atom-Efficient Free-Radical C–O Coupling with N-Hydroxy Compounds
  作者：Alexander O. Terent’ev、Igor B. Krylov、Stanislav A. Paveliev、Alexander S. Budnikov、Oleg O. Segida、Valentina M. Merkulova、Vera A. Vil’、Gennady I. Nikishin

  DOI：10.1055/a-1643-7642

  日期：2022.1

  The reactivity of CH-acidic and structurally related enol-containing heterocycles towards N-oxyl radicals is disclosed. Traditionally, these substrates have been considered as reactants for ionic transformations. Highly selective and efficient N-oxyl radical mediated C–O coupling of substituted barbituric or Meldrum’s acids with N-hydroxy compounds (N-hydroxyimides, hydroxamic acids, oximes, and N

  公开了CH-酸性和结构相关的含烯醇的杂环对N-氧基的反应性。传统上，这些底物被认为是离子转化的反应物。使用廉价的含锰盐作为氧化剂，实现了高选择性和高效的 N-氧基自由基介导的取代巴比妥酸或 Meldrum 酸与 N-羟基化合物（N-羟基酰亚胺、异羟肟酸、肟和 N-羟基苯并三唑）的 C-O 偶联。使用二乙酰亚胺氧基作为氧化剂（氢原子受体）和偶联伙伴证明了无金属 C-O 偶联。
• Catalytic Enantioselective Protonation of Nitronates Utilizing an Organocatalyst Chiral Only at Sulfur
  作者：Kyle L. Kimmel、Jimmie D. Weaver、Melissa Lee、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/ja3026196

  日期：2012.6.6

  highly enantioselective protonation of nitronates formed upon the addition of α-substituted Meldrum's acids to terminally unsubstituted nitroalkenes is described. This work represents the first enantioselective catalytic addition of any type of nucleophile to this class of nitroalkenes. Moreover, for the successful implementation of this method, a new type of N-sulfinyl urea catalyst with chirality residing

  描述了在将 α-取代的 Meldrum 酸添加到末端未取代的硝基烯烃时形成的硝基的高度对映选择性质子化。这项工作代表了任何类型的亲核试剂对此类硝基烯烃的首次对映选择性催化加成。此外，为了成功实施该方法，开发了一种仅在亚磺酰基上具有手性的新型 N-亚磺酰基脲催化剂，从而能够引入多种非手性二胺基序。最后，Meldrum 的酸加成产物很容易以高产率转化为药学相关的 3,5-二取代吡咯烷酮。