air-based oxidations. While 1 catalyzes the rapid chemo- and shape-selective oxidation of thiols to disulfides and, more significantly, the rapid and sustained removal of toxic H(2)S via H(2)S + 1/2 O(2) → 1/8 S(8) + H(2)O (4000 turnovers in <20 h), the POM or the MOF alone is catalytically slow or inactive. Three arguments are consistent with the catalytic reactions taking place inside the pores.
聚阴离子大小和电荷的结合使 Keggin 型多
金属氧酸盐 (POM)、[CuPW(11)O(39)](5-)(某些空气基有机氧化的催化剂)能够紧密地嵌入 MOF 的孔中-199 (HKUST-1),一种
金属有机骨架 (MOF),POM 抗衡阳离子位于替代孔中。这种 POM-MOF 材料中 POM 直径和 MOF 孔径的紧密匹配,[Cu(3)(C(9)H(3)O(6))(2)](4)[(CH(3) )(4)N}(4)CuPW(11)O(39)H] (1),导致 MOF 和 POM 的显着协同稳定。此外,这种迄今为止未记录的 POM-MOF 相互作用导致 POM 对空气氧化的催化转化率急剧增加。虽然 1 催化
硫醇快速
化学和形状选择性氧化成二
硫化物,更重要的是,通过 H(2)S + 1/2 O(2) → 1/8 S(8) + H(2)O(<20 小时内 4000 次周转)快速和持续地去除有毒的