1,3-二噁烷-4,6-二酮,5-亚乙基-2,2-二甲基- | 18921-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,3-二噁烷-4,6-二酮,5-亚乙基-2,2-二甲基-
• 英文名称: 5-ethylidene-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 18921-82-9
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• 分子量: 170.165
• InChiKey: AFEPREYEXLOTKD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二噁烷-4,6-二酮,5-亚乙基-2,2-二甲基- 在 sodium tetrahydroborate 、 甲醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以244 g的产率得到1,3-二噁烷-4,6-二酮,5-乙基-2,2-二甲基-
  参考文献：
  名称：

  关于5-乙基me酸的合成

  摘要：

  根据实验条件，用乙醛对梅德鲁姆酸进行还原性烷基化反应，可以得到新的二聚体（5- [3-（2,2-二甲基-4,6-二氧代-1,3-二氧六环-5-基）丁基] -2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮）或乙基梅德鲁姆酸（2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮）。获得后一种产物的最佳方法是由Meldrum的酸与原乙酸三乙酯反应，然后还原硼氢化钠来合成1-乙氧基亚乙基Meldrum的酸。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570430217
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 在 盐酸 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1,3-二噁烷-4,6-二酮,5-亚乙基-2,2-二甲基-
  参考文献：
  名称：

  Ziegler, Frederick E.; Guenther, Thomas; Nelson, Richard V., Synthetic Communications, 1980, vol. 10, # 9, p. 661 - 666

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Heterobicyclic pyrazole compounds and methods of use
  申请人：Blake F. James

  公开号：US20070238726A1

  公开（公告）日：2007-10-11

  Compounds of Formulas Ia and Ib, and stereoisomers, geometric isomers, tautomers, solvates, metabolites and pharmaceutically acceptable salts thereof, are useful for inhibiting receptor tyrosine kinases and for treating disorders mediated thereby. Methods of using compounds of Formula Ia and Ib, and stereoisomers, geometric isomers, tautomers, solvates and pharmaceutically acceptable salts thereof, for in vitro, in situ, and in vivo diagnosis, prevention or treatment of such disorders in mammalian cells, or associated pathological conditions are disclosed.

  化合物Ia和Ib的结构，以及其立体异构体、几何异构体、互变异构体、溶剂合物、代谢物和药学上可接受的盐，可用于抑制受体酪氨酸激酶并治疗由此介导的疾病。公开了使用化合物Ia和Ib的结构，以及其立体异构体、几何异构体、互变异构体、溶剂合物和药学上可接受的盐的方法，用于体外、体内和体内诊断、预防或治疗哺乳动物细胞中的这类疾病，或相关的病理条件。
• Sc(OTf)₃-Catalyzed Conjugate Allylation of Alkylidene Meldrum’s Acids
  作者：Aaron M. Dumas、Eric Fillion

  DOI：10.1021/ol9003959

  日期：2009.5.7

  Alkylidene Meldrum’s acids are allylated in a conjugate fashion by allyltin nucleophiles under mild Sc(OTf)3-catalyzed conditions. The addition is functional group tolerant and reactions with nonracemic alkylidenes are highly diastereoselective. Allylation of alkylidenes derived from α-ketoesters yield all-carbon quaternary stereocenters.

  在温和的Sc（OTf）3催化条件下，烯丙基锡亲核试剂以共轭方式烯丙基亚烷基Meldrum的酸。该加成是官能团耐受的，并且与非外消旋亚烷基的反应是高度非对映选择性的。衍生自α-酮酸酯的亚烷基的烯丙基化会产生全碳的季立体中心。
• A novel Michael reaction of silyl enol ethers via hetero Diels-Alder reaction with alkylidene-Meldrum's acid
  作者：Shigeo Mizukami、Nobuhiro Kihara、Takeshi Endo

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60146-6

  日期：1993.11

  Alkylidene Meldrum's acid easily reacted with silyl enol ethers without any catalyst to afford hetero Diels-Alder adducts which could be quantitatively hydrolysed to obtain Michael adducts in good yields. The Michael adducts could be obtained diastereoselectively and could be converted to corresponding δ-ketoesters quantitatively.

  亚烷基Meldrum的酸容易与甲硅烷基烯醇醚反应，而无需任何催化剂，即可得到杂Diels-Alder加合物，可以对其进行定量水解，从而以高收率获得Michael加合物。迈克尔加合物可以非对映选择性地获得，并且可以定量地转化为相应的δ-酮酸酯。
• Asymmetric Addition of Alkenylstannanes to Alkylidene Meldrum’s Acids
  作者：Stuart J. Mahoney、Aaron M. Dumas、Eric Fillion

  DOI：10.1021/ol902216y

  日期：2009.11.19

  Herein, we describe enantioselective addition of alkenyltin reagents possessing a reactive and sensitive allylic functionality not readily available to other classes of alkenyl metals. This method is enabled by the use of highly electrophilic alkylidene Meldrum’s acids as acceptors and a cationic Rh(I)−diene complex as catalyst.

  在本文中，我们描述了具有反应活性和敏感的烯丙基官能度的烯基锡试剂的对映选择性加成，而其他种类的烯基金属则不易获得。通过使用高度亲电的亚烷基Meldrum酸作为受体，并使用阳离子Rh（I）-二烯络合物作为催化剂，可以实现此方法。
• Meldrum's Acids as Acylating Agents in the Catalytic Intramolecular Friedel−Crafts Reaction
  作者：Eric Fillion、Dan Fishlock、Ashraf Wilsily、Julie M. Goll

  DOI：10.1021/jo0483724

  日期：2005.2.1

  dialkyl thioether, aryl methyl ether, aryl TIPS and TBDPS ethers, nitrile- and nitro-substituted aryls, alkyl and aryl halides) for a variety of 5-benzyl (enolizable Meldrum's acids) and 5-benzyl-5-substituted Meldrum's acids (quaternized Meldrum's acids), forming 1-indanones and 2-substituted-1-indanones, respectively, are delineated. This method was further applied to the synthesis of 1-tetralones,

  据报道，金属三氟甲磺酸盐催化的梅德鲁姆酸衍生物使芳烃分子内发生弗里德尔-克来福特酰化反应。Meldrum的酸易于制备，功能化，处理和纯化。深入研究了由苄基麦德鲁姆酸合成多取代的1-茚满酮的方法，结果表明，在温和条件下，多种催化剂均能有效容纳多种官能团。各种化合物的范围，局限性和官能团耐受性（末端烯烃和炔烃，缩酮，二烷基醚，二烷基硫醚，芳基甲基醚，芳基TIPS和TBDPS醚，腈和硝基取代的芳基，烷基和芳基卤化物） 5-苄基（可烯醇化的Meldrum's酸）和5-苄基-5-取代的Meldrum's酸（季铵化的Meldrum's酸），描绘了分别形成1-茚满酮和2-取代-1-茚满酮的化合物。该方法进一步应用于1-四氢萘酮，1-苯并亚砜和有效的乙酰胆碱酯酶抑制剂多奈哌齐的合成。通过竞争实验，确定了各种苯并环酮的环化率与环大小的关系：1-四酮类化合物的形成要比1-茚满酮和1-苯并亚砜的形成要快，而1-苯甲酮的成环作用要比1-茚满酮要快。