(R)-dimethyl 2-(1,3-diphenylallyl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (R)-dimethyl 2-(1,3-diphenylallyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-(1,3-diphenylallyl)malonate；(R)-dimethyl (1,3-diphenyl-2-propen-1-yl)malonate；dimethyl 2-[(1R)-1,3-diphenylprop-2-enyl]propanedioate
• 化学式: C₂₀H₂₀O₄
• 分子量: 324.376
• InChiKey: RTUIHIVPYZLWPB-KRWDZBQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 (R)-dimethyl 2-(1,3-diphenylallyl)malonate 在 4-二甲氨基吡啶 、 氯胺 、 sodium hydride 作用下， 生成 2-Acetylamino-2-((E)-(S)-1,3-diphenyl-allyl)-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  经由π-烯丙基中间体的钯催化的不对称烷基化：乙酰氨基丙二酸酯为亲核试剂。

  摘要：

  在含有（S）-BINAP的钯催化剂的存在下，已将1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸乙酸酯与乙酰氨基丙酸酯的钠盐进行不对称烯丙基烷基化反应，得到高光学纯度（94±1％ee）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97803-1
• 作为产物：
  描述：

  苯亚甲基苯乙酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 (S,S_P)-4-methyl-2-[(2-isopropylthio)ferrocenyl]-2-thiazoline 、 potassium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (R)-dimethyl 2-(1,3-diphenylallyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  基于噻唑啉骨架的手性双齿[N，S]-二茂铁配体。钯催化的不对称烯丙基烷基化反应的合成及其用途†

  摘要：

  已经开发了获得手性1，2-二取代的二茂铁基配体的有效方法。通过使用2-噻唑啉作为邻位锂化基团来完成平面手性的引入，此外，这些类型的配体相对于其合成中使用的氨基醇具有中心手性。X射线分析和DFT计算证实了邻位锂化的非对映选择性和平面手性的构型。这些新的双齿[N，S]-二茂铁配体在Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应中的作用也得到了证明，并与它们的恶唑啉对应物进行了比较。

  DOI：

  10.1039/c6dt04119a

文献信息

• [EN] NICOTINE-BASED COMPOUNDS USEFUL FOR ASYMMETRIC SYNTHESIS<br/>[FR] COMPOSÉS À BASE DE NICOTINE UTILES POUR UNE SYNTHÈSE ASYMÉTRIQUE
  申请人：UNIV NORTH CAROLINA STATE

  公开号：WO2010040059A1

  公开（公告）日：2010-04-08

  Chiral amino alcohol and amino phosphine compounds are provided herein, which compounds are useful for asymmetric synthesis.

  这里提供了手性氨醇和氨基膦化合物，这些化合物对于不对称合成是有用的。
• New phosphine-imine and phosphine-amine ligands derived from d -gluco-, d -galacto- and d -allosamine in Pd-catalysed asymmetric allylic alkylation
  作者：Izabela Szulc、Robert Kołodziuk、Anna Zawisza

  DOI：10.1016/j.tet.2018.02.009

  日期：2018.3

  New phosphine-imine and phosphine-amine chiral ligands which were easily prepared from d-gluco-, d-galacto- and d-allosamine furnished a high level of enantiomeric excess (up to 99%) in the Pd(0)-catalysed asymmetric allylic alkylation of racemic 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate with malonates.

  容易从d-葡萄糖-，d-半乳糖和d- allosamine制备的新的膦-亚胺和膦-胺手性配体在Pd（0）催化的不对称中提供了高水平的对映体过量（最高达99％）。外消旋的1，3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯与丙二酸酯的烯丙基烷基化。
• 一种手性噁唑啉类NNP型配体及其合成方法 和应用
  申请人：上海师范大学

  公开号：CN106588987B

  公开（公告）日：2019-09-24

  本发明涉及一种手性噁唑啉类NNP型配体及其合成方法和应用，该配体具有如通式1或2所述结构：制备时，以Fmoc‑Cl和手性氨基酸化合物3为起始原料，经过多步反应制得手性配体1、手性配体2。并可应用于催化合成手性氟化β酮酯以及用于钯催化的不对称烯丙基取代反应合成手性丙二酮类衍生物和手性丙二酯类衍生物。与现有技术相比，本发明反应条件温和，易于操作，重复性好，可大量制备，制得的催化剂在用于β酮酯氟化反应和钯催化不对称烯丙基取代反应时，具有较高的ee值和产率。
• Synthesis, Molecular Structure, and Catalytic Evaluation of Centrostereogenic Ferrocenophane Phosphines
  作者：Petr Štěpnička、Karel Škoch、Ivana Císařová

  DOI：10.1021/om3011245

  日期：2013.1.28

  1,1′-[(1R)-1-Diarylphosphino-1,3-propanediyl]ferrocenes, where aryl = phenyl, 2-tolyl, 4-tolyl, mesityl, 4-anisyl, 4-(trifluoromethyl)phenyl, were prepared as new chiral ferrocenophane phosphines featuring only central chirality in good yields by the reaction of the corresponding chiral alcohol, 1,1′-[(1R)-1-hydroxy-1,3-propanediyl]ferrocene, and diarylphosphines in the presence of chlorotrimethylsilane

  1,1'-[（（1 R）-1-二芳基膦基-1,3-丙二基]二茂铁），其中芳基=苯基，2-甲苯基，4-甲苯基，1,3-甲苯基，4-茴香基，4-（三氟甲基）苯基通过存在下的相应手性醇，1,1'-[（（1 R）-1-羟基-1,3-丙二基]二茂铁和二芳基膦的反应，以良好的收率制备仅具有中心手性的新型手性二茂铁花环膦氯三甲基硅烷和碘化钠。这些膦作为钯（II）配合物中的配体进行了研究，并在两种机理上不同的模型催化反应中进行了评估，即在钯催化的1,3-二苯基烯丙基乙酸与丙二酸二甲酯的钯催化不对称烯丙基烷基化反应中，以及在对映选择性的aza-Morita-Baylis中-芳香族氮的希尔曼反应-磺酰基亚胺与甲基乙烯基酮。
• Sulfur-containing derivatives from (1R)-(−)-myrtenal designed as chiral ligands
  作者：Mariola Zielińska-Błajet、Paweł Rewucki、Szymon Walenczak

  DOI：10.1016/j.tet.2016.05.001

  日期：2016.7

  chiral sulfur-containing derivatives were prepared in the diastereoselective nucleophilic additions of thiophenols to the commercially available (1R)-(−)-myrtenal. The newly synthesized 3-phenylsulfanyl derivatives containing an aldehyde functionality were successfully transformed into enantiopure compounds with S, Se and N-donor atoms and applied as chiral ligands in palladium-catalyzed asymmetric allylic

  通过将硫酚的非对映选择性亲核加成反应制得新的手性含硫衍生物，所述苯酚是可商购的（1 R）-（-）-myrtenal。新合成的具有醛官能团的3-苯基硫烷基衍生物已成功转化为具有S，Se和N供体原子的对映体纯化合物，并作为手性配体应用于钯催化的不对称烯丙基烷基化反应（Tsuji–Trost反应），提供了对映异构体选择性高达到75％ee。