乙炔基丙基甲酮 | 689-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 乙炔基丙基甲酮
• 英文名称: hex-1-yn-3-one
• 英文别名: 1-hexyn-3-one
• CAS: 689-00-9
• 化学式: C₆H₈O
• 分子量: 96.1289
• InChiKey: KSJAIMUFADDAOP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  119.66°C (rough estimate)
• 密度：
  0.8948 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙炔基丙基甲酮 在 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 生成 1-bromo-hex-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  207.光吸收研究。第三部分 助变色性质和周期系统

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9460000948
• 作为产物：
  描述：

  1-己炔-3-醇 在 tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 亚碘酰苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以66%的产率得到乙炔基丙基甲酮
  参考文献：
  名称：

  碘代苯催化醇和醛的氧化

  摘要：

  RuCl 2（PPh 3）3催化醇被碘基苯氧化为羰基化合物，而醛则被氧化为羧酸。用碘代二乙酸苯酯催化氧化伯醇可得到醛。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)82906-3

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of Allylic Thiol Derivatives
  作者：Larry E. Overman、Scott W. Roberts、Helen F. Sneddon

  DOI：10.1021/ol8002942

  日期：2008.4.1

  The palladium(II) complex [(Rp,S)-COP-Cl]2 and its enantiomer catalyze the rearrangement of linear prochiral O-allyl carbamothioates under mild conditions to provide branched S-allyl carbamothioates in high yield and high enantiomeric purity.

  钯 (II) 络合物 [(Rp,S)-COP-Cl]2 及其对映异构体在温和条件下催化线性前手性 O-烯丙基硫代氨基甲酸酯的重排，以高产率和高对映体纯度提供支链 S-烯丙基硫代氨基甲酸酯。
• Reactions of pentafluorophenyltrimethylsilane and cyanomethyltrimethylsilane with carbonyl compounds catalyzed by cyanide anions
  作者：B.A. Gostevskii、O.A. Kruglaya、A.I. Albanov、N.S. Vyazankin

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)81786-6

  日期：1980.3

  pentafluorophenyltrimethylsilane (I) and cyanomethyltrimethylsilane (II) with enolizable ketones in the presence of a catalytic amount of potassium cyanide-18-crown-6 complex gave the corresponding trimethylsilyl enol ethers. The same dehydrogenative silylation of acetylacetone and benzoylacetone with silane I was extended to the preparation of 2,4-bis(trimethylsiloxy)-1,3-pentadiene and 1-phenyl-1,3 -bis(trimethylsiloxy)-1

  在催化量的氰化钾-18-冠-6配合物存在下，用可烯丙基化的酮处理五氟苯基三甲基硅烷（I）和氰基甲基三甲基硅烷（II），得到相应的三甲基甲硅烷基烯醇醚。乙酰丙酮和苯甲酰基丙酮与硅烷I的相同脱氢甲硅烷基化反应扩展到了2,4-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-戊二烯和1-苯基-1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯的制备， 分别。在相同条件下用二甲基双（五氟苯基）硅烷对乙酰丙酮和苯甲酰基丙酮进行脱氢甲硅烷基化反应，得到了新颖的杂环基5-亚甲基-2,6-二氧杂-1-硅酰基己烯-3-烯。在研究的反应中，硅烷的甲硅烷基化能力按Me 3 SiCN⋍Me 2 Si（CN）2的顺序增加＜Me 3 SiCH 2 CN ＜Me 3 SiC 6 F 5＞ Me 2 Si（C 6 F 5）2。另一方面，氰化钾-18-冠-6配合物催化将硅烷I或II加成至不可烯化的化合物如苯甲醛，巴豆醛和甲基（三乙基锗基）乙烯酮的羰基上。
• Catalyzed oxidation of alcohols and aldehydes with iodosylbenzene
  作者：Paul Müller、José Godoy

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)82906-3

  日期：1981.1

  RuCl2(PPh3)3 catalyzes oxidation of alcohols to carbonyi compounds by iodosylbenzene and that of aldehydes to carboxylic acids. Catalyzed oxidation of primary alcohols with phenyliodosodiacetate affords aldehydes.

  RuCl 2（PPh 3）3催化醇被碘基苯氧化为羰基化合物，而醛则被氧化为羧酸。用碘代二乙酸苯酯催化氧化伯醇可得到醛。
• Substoichiometric TiCl4-mediated vicinal difunctionalization of α,β-acetylenic ketones for the synthesis of β-halo Baylis–Hillman olefins
  作者：Han-Xun Wei、Ju J Gao、Guigen Li

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02020-2

  日期：2001.12

  α-hydroxyalkylation/β-chlorination of α,β-acetylenic ketones in the presence of (n-Bu)4NI. This method provides the concise synthesis of (E)-β-halo Baylis–Hillman adducts. No β-iodo products were detected when using this combination of halogen sources. The reaction process involves 1,4-addition of chloro anion released from TiCl4 onto α,β-acetylenic ketones to give TiCl3–allenolate intermediates followed

  发现在（n -Bu）4 NI存在下，亚化学计量的四氯化钛有效地促进和参与了α，β-炔酮的串联α-羟烷基化/β-氯化反应。此方法提供了（E）-β-卤代Baylis-Hillman加合物的简明合成。当使用这种卤素源组合时，没有检测到β-碘产物。反应过程涉及将TiCl 4释放的氯阴离子1,4-加成到α，β-炔基酮上，得到TiCl 3-烯丙基化物中间体，然后由路易斯酸钛促进的羰基加成反应。中等至良品率（53–77％）和出色的E / Z 对于10个实例，已经获得了立体选择性（> 95％）。
• Mutation of Cysteine-295 to Alanine in Secondary Alcohol Dehydrogenase from Thermoanaerobacter ethanolicus Affects the Enantioselectivity and Substrate Specificity of Ketone Reductions
  作者：Christian Heiss、Maris Laivenieks、J.Gregory Zeikus、Robert S Phillips

  DOI：10.1016/s0968-0896(01)00073-6

  日期：2001.7

  The mutation of Cys-295 to alanine in Thermoanaerobacter ethanolicus secondary alcohol dehydrogenase (SADH) was performed to give C295A SADH, on the basis of molecular modeling studies utilizing the X-ray crystal structure coordinates of the highly homologous T. brockii secondary alcohol dehydrogenase (1YKF.PDB). This mutant SADH has activity for 2-propanol comparable to wild-type SADH. However, the

  在利用高度同源的布氏螺旋体仲醇脱氢酶（X射线晶体结构坐标）进行的分子建模研究的基础上，进行了乙醇热厌氧乙醇仲醇脱氢酶（SADH）中Cys-295突变为丙氨酸，得到C295A SADH。 1YKF.PDB）。该突变体SADH具有与野生型SADH相当的2-丙醇活性。然而，发现在一些乙炔基酮还原为相应的手性炔丙醇中，C295A突变引起对映选择性向（S）-构型的明显转变。该结果证实了我们的预测，即Cys-295是小的烷基结合袋的一部分，其大小决定了酮底物的结合方向，因此决定了产物醇的立体化学构型。此外，与野生型SADH相比，C295A SADH对叔丁基和某些α支化酮的活性高得多。C295A突变不影响SADH的硫酯还原酶活性。C295A SADH具有更广泛的底物特异性和改变的立体选择性，使其成为非对称还原的潜在有用工具。

表征谱图