(2RS,6RS)-2-ethenyl-2,6-dimethylcyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2RS,6RS)-2-ethenyl-2,6-dimethylcyclohexanone
• 英文别名: (2R*,6R*)-2,6-dimethyl-2-ethenylcyclohexanone；(2S,6S)-2-ethenyl-2,6-dimethylcyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: XCKISADUBZGOIL-WCBMZHEXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2RS,6RS)-2-ethenyl-2,6-dimethylcyclohexanone 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 对甲苯磺酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.83h， 生成 2-(2,6-dimethyl-6-ethenylcyclohex-1-enyl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Synthesis of (±)-Epianastrephin, (±)-Anastrephin and Analogs Thereof

  摘要：

  从具有化学式（I）的取代环状酮合成具有化学式（IV）的反式γ-内酯的过程。对（±）-epianastrephin（1）进行立体选择合成（其中：R1为乙烯基，R2和R3为甲基，n为1），（±）-anastrephin（2）进行立体选择合成（其中：R2为乙烯基，R1和R3为甲基，n为1），以及它们的类似物（其中：R1为H，C1-5烷基，C2-6烯基或C2-6炔基，R2为H，C1-5烷基，C2-6烯基或C2-6炔基，R1和R2与它们附着的碳原子一起形成C3-6环烷基环，R3为C1-5烷基，n为0-2）。

  公开号：

  US20170305874A1
• 作为产物：
  描述：

  二甲基环已酮 在 gallium(III) trichloride 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 19.75h， 生成 (2RS,6RS)-2-ethenyl-2,6-dimethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Synthesis of (±)-Epianastrephin, (±)-Anastrephin and Analogs Thereof

  摘要：

  从具有化学式（I）的取代环状酮合成具有化学式（IV）的反式γ-内酯的过程。对（±）-epianastrephin（1）进行立体选择合成（其中：R1为乙烯基，R2和R3为甲基，n为1），（±）-anastrephin（2）进行立体选择合成（其中：R2为乙烯基，R1和R3为甲基，n为1），以及它们的类似物（其中：R1为H，C1-5烷基，C2-6烯基或C2-6炔基，R2为H，C1-5烷基，C2-6烯基或C2-6炔基，R1和R2与它们附着的碳原子一起形成C3-6环烷基环，R3为C1-5烷基，n为0-2）。

  公开号：

  US20170305874A1

文献信息

• Dynamic Kinetic Resolution of γ-Substituted Cyclic β-Ketoesters via Asymmetric Hydrogenation: Constructing Chiral Cyclic β-Hydroxyesters with Three Contiguous Stereocenters
  作者：Dan Yang、Xiong Wu、Xiao-Jie Zheng、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01689

  日期：2021.7.2

  An efficient asymmetric hydrogenation of racemic γ-substituted cyclic β-ketoesters via dynamic kinetic resolution to provide chiral cyclic β-hydroxy esters with three contiguous stereocenters is reported. Using a chiral spiro iridium catalyst (R)-5 (Ir-SpiroSAP), a series of racemic γ-aryl/alkyl substituted cyclic β-ketoesters were hydrogenated to the corresponding chiral cyclic β-hydroxy esters in

  据报道，外消旋 γ-取代的环状 β-酮酯通过动态动力学拆分有效不对称氢化，以提供具有三个连续立体中心的手性环状 β-羟基酯。使用手性螺铱催化剂 ( R ) -5 (Ir-SpiroSAP)，一系列外消旋 γ-芳基/烷基取代的环状 β-酮酯以高产率 (84-97%) 氢化成相应的手性环状 β-羟基酯) 具有良好到出色的对映选择性 (69–>99% ee)和顺式、顺式选择性（高达 >99:1）。
• Equatorial Preference in the GaCl₃-Promoted Ethenylation of Cyclic Ketones
  作者：Masahiko Yamaguchi、Mieko Arisawa、Chie Miyagawa

  DOI：10.1055/s-2002-19298

  日期：——

  Silyl enol ethers derived from substituted cyclohexanones are ethenylated with trimethylsilylethyne in the presence of GaCl 3 . Carbon-carbon bond formation was completed in less than 5 min at room temperature and protodegallation of the organogallium intermediate formed with 6 M sulfuric acid gave β-enones. The reactions exhibit a bias for the equatorial C-C bond formation, which contrasts the axial

  由取代的环己酮衍生的甲硅烷基烯醇醚在 GaCl 3 存在下用三甲基甲硅烷基乙炔乙烯化。在室温下，碳-碳键的形成在不到 5 分钟的时间内完成，用 6 M 硫酸形成的有机镓中间体的原脱镓过程得到 β-烯酮。该反应表现出对赤道CC键形成的偏差，这与烯醇烷基化的轴向立体化学形成对比。讨论了这种立体选择性的起源。
• Diastereoselective Synthesis of (±)-Epianastrephin, (±)-Anastrephin and Analogs Thereof
  申请人：The United States of America, as Represented by the Secretary of Agriculture

  公开号：US20170305874A1

  公开（公告）日：2017-10-26

  A process for the synthesis of trans-fused γ-lactones having Formula (IV) from substituted cyclic ketones having Formula (I). A diastereoselective synthesis of (±)-epianastrephin (1) (wherein: R 1 is ethenyl, R 2 and R 3 is methyl, and n is 1), (±)-anastrephin (2) (wherein: R 2 is ethenyl, R 1 and R 3 is methyl and n is 1), and analogs thereof (wherein: R 1 is H, C 1-5 alkyl, C 2-6 alkenyl or C 2-6 alkynyl, R 2 is H, C 1-5 alkyl, C 2-6 alkenyl or C 2-6 alkynyl, R 1 and R 2 together with the carbon atom they are attached form a C 3-6 cycloalkyl ring, R 3 is C 1-5 alkyl and n is 0-2):

  从具有化学式（I）的取代环状酮合成具有化学式（IV）的反式γ-内酯的过程。对（±）-epianastrephin（1）进行立体选择合成（其中：R1为乙烯基，R2和R3为甲基，n为1），（±）-anastrephin（2）进行立体选择合成（其中：R2为乙烯基，R1和R3为甲基，n为1），以及它们的类似物（其中：R1为H，C1-5烷基，C2-6烯基或C2-6炔基，R2为H，C1-5烷基，C2-6烯基或C2-6炔基，R1和R2与它们附着的碳原子一起形成C3-6环烷基环，R3为C1-5烷基，n为0-2）。