4-(tert-butyl)-1-(2-(phenylselanyl)propan-2-yl)cyclohexan-1-ol | 64042-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-(tert-butyl)-1-(2-(phenylselanyl)propan-2-yl)cyclohexan-1-ol
• 英文别名: 4-tert-butyl-1-(2-phenylselanylpropan-2-yl)cyclohexan-1-ol
• CAS: 64042-37-1
• 化学式: C₁₉H₃₀OSe
• 分子量: 353.407
• InChiKey: KZTBRMNKTIACNG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(tert-butyl)-1-(2-(phenylselanyl)propan-2-yl)cyclohexan-1-ol 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-(tert-butyl)-4-(propan-2-ylidene)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  硒稳定碳负离子。α-氧化锂作为合成烯烃、烯丙醇和二烯的试剂

  摘要：

  已经开发了用于制备α-锂氧化硒的技术。这些试剂可与大多数醛和酮完全反应生成 0-羟基硒氧化物，由于苯基硒基的酸化能力有限，并且硒化物在用强效强效处理后容易碎裂，因此可以将其热解为烯丙醇或还原为 hI。金属化剂。然而，在相应的硒化物酸性不足的情况下，氧化硒预期的显着更高的酸度应该允许它们去质子化。通过与硫化物、亚砜和砜的动力学和热力学酸度数据进行比较，可以推断出硒氧化物相对于硒化物的酸度更高。Bordwell 和同事 5 报告了以下 pK、数据（Me2SO 溶剂和参考文献）。

  DOI：

  10.1021/ja00516a026
• 作为产物：
  描述：

  苯硒酚 在 仲丁基锂 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 、 乙醚 、 硝基甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-(tert-butyl)-1-(2-(phenylselanyl)propan-2-yl)cyclohexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Hydrogen‐Bond‐Modulated Nucleofugality of Se ^III Species to Enable Photoredox‐Catalytic Semipinacol Manifolds

  摘要：

  AbstractChemical bond activations mediated by H‐bond interactions involving highly electronegative elements such as nitrogen and oxygen are powerful tactics in modern catalysis research. On the contrary, kindred catalytic regimes in which heavier, less electronegative elements such as selenium engage in H‐bond interactions to co‐activate C−Se σ‐bonds under oxidative conditions are elusive. Traditional strategies to enhance the nucleofugality of selenium residues predicate on the oxidative addition of electrophiles onto SeII‐centers, which entails the elimination of the resulting SeIV moieties. Catalytic procedures in which SeIV nucleofuges are substituted rather than eliminated are very rare and, so far, not applicable to carbon‐carbon bond formations. In this study, we introduce an unprecedented combination of O−H⋅⋅⋅Se H‐bond interactions and single electron oxidation to catalytically generate SeIII nucleofuges that allow for the formation of new C−C σ‐bonds by means of a type I semipinacol process in high yields and excellent selectivity.

  DOI：

  10.1002/anie.202208611

文献信息

• Original syntheses of carbonyl compounds and gem-dihalocyclopropanes from β-hydroxyalkylselenides
  作者：A. Krief、J.L. Laboureur、W. Dumont

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81039-x

  日期：1987.1

  β-hydroxyalkylselenides possessing two alkyl substituents on the carbon bearing the selenenyl moiety react with dihalocarbenes generated from haloforms and thallous ethoxide or under phase transfer catalysis to produce ring enlarged ketones as the sole product in the first case, as the main product in the second. The reaction takes another course when the dihalocarbenes generated from haloforms and

  在带有亚硒基部分的碳上具有两个烷基取代基的β-羟基烷基硒化物与卤代烃和thallous ethoxide生成的二卤卡宾反应，或在相转移催化下生成环扩大的酮，在第一种情况下作为唯一产物，在第二种情况下作为主要产物。该反应时从卤仿和将tBuOK或从trihalomethylphenylmercury产生的dihalocarbenes采用和导线另一过程间别名到dihalocyclopropanes。
• New method for the ring enlargement of cyclic ketones
  作者：D. Labar、J.L. Laboureur、A. Krief

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87000-8

  日期：1982.1

  A simple two step procedure which allows thering enlargement of cyclic ketones is disclosed which takes advantage of the high nucleophilicity of α-selenoalkyllithiums towards carbonyl compounds and of a novel transposition reaction which occurs on the resulting β-hydroxyselenides.

  公开了允许环酮环扩大的简单的两步方法，其利用了α-硒烷基锂对羰基化合物的高亲核性和在所得β-羟基硒化物上发生的新的转座反应。
• Original method for the ring enlargement of cyclic ketones
  作者：J.L. Laboureur、A. Krief

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81270-3

  日期：1984.1

  Thallium ethoxide in chloroform was found to be a particularly valuable combination for the rearrangement of β-hydroxyselenides to ketones.

  发现氯仿中的乙醇hall是将β-羟基硒化物重排为酮的特别有价值的组合。
• REICH H. J.; SHAH S. K.; CHOW F., J. AMER. CHEM. SOC., 1979, 101, NO 22, 6648-6656
  作者：REICH H. J.、 SHAH S. K.、 CHOW F.

  DOI：——

  日期：——
• LABAR, D.;LABOUREUR, J. L.;KRIEF, A., TETRAHEDRON LETT., 1982, 23, N 9, 983-986
  作者：LABAR, D.、LABOUREUR, J. L.、KRIEF, A.

  DOI：——

  日期：——