1,2:3,4-二-O-异亚丙基-β-D-阿拉伯吡喃糖 | 20881-03-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 中文名称: 1,2:3,4-二-O-异亚丙基-β-D-阿拉伯吡喃糖
• 中文别名: 1,2:3,4-二-O-异亚丙基-Β-D-阿拉伯吡喃糖
• 英文名称: D-arabinose
• 英文别名: O¹,O²;O³,O⁴-diisopropylidene-β-D-arabinopyranose；O¹,O²;O³,O⁴-diisopropyliden-β-D-arabinopyranose；(1R,2S,6S,9R)-4,4,11,11-Tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecane
• CAS: 20881-03-2
• 化学式: C₁₁H₁₈O₅
• 分子量: 230.261
• InChiKey: PITVFGWVJISGEN-HXFLIBJXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2:3,4-二-O-异亚丙基-β-D-阿拉伯吡喃糖 在 四丙基高钌酸铵 、 sodium hexamethyldisilazane 、 N-甲基吗啉氧化物 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 乙基苯 、 水 为溶剂， 反应 14.75h， 生成 Methyl 5-[dimethylamino-(5-hydroxy-4-oxo-2,3-dihydropyran-2-yl)methyl]-3-phenylmethoxy-1,2-oxazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  γ-氧杂-α，β-不饱和酮的非对映选择性Michael–Claisen环化反应生成5-氧杂环丁环

  摘要：

  5-doxtracyclines是由d-阿拉伯糖通过连续的Michael-Claisen环化反应通过5-oxa-AB烯酮底物合成的。发现5-草酸酯四环素在水性缓冲液（pH 7.4，37°C）中的稳定性较差，对细菌生长（金黄色葡萄球菌，大肠杆菌）的抑制作用很小甚至没有。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03491
• 作为产物：
  描述：

  阿拉伯糖 在 phosphorus pentoxide 、 丙酮 、 zinc(II) chloride 作用下， 生成 1,2:3,4-二-O-异亚丙基-β-D-阿拉伯吡喃糖
  参考文献：
  名称：

  The Preparation of Diacetone Sugars

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01273a502

文献信息

• Crystalline 2,3:4,5-di-O-isopropylidene-dl-arabinose diethyl dithioacetal: Some reactions of acetal derivatives of arabinose
  作者：Derek Horton、Oscar Varela

  DOI：10.1016/0008-6215(84)85038-7

  日期：1984.12

  Acetonation of the diethyl dithioacetals of D- and L-arabinose gives the corresponding 2,3:4,5-diisopropylidene acetals (2a and 2b) as oils having [alpha]D +82 and -81 degrees, respectively; in admixture, the enantiomers form a well crystallized racemate, m.p. 43-45 degrees. The initial product of acetonation is the 4,5-monoisopropylidene acetal. Demercaptalation of 2a with mercury(II) chloride-cadmium

  D-和L-阿拉伯糖的二乙基二硫缩醛的乙酰化分别得到相应的2,3：4,5-二异亚丙基缩醛（2a和2b），其为αD+82和-81度的油；在混合物中，对映异构体形成结晶良好的外消旋体，mp 43-45度。丙酮化的初始产物是4，5-单异亚丙基乙缩醛。用氯化汞（II）-碳酸镉对2a脱巯基化反应可高产率获得2,3：4,5-二-O-异亚丙基-醛-D-阿拉伯糖（5），但文献报道的方法使用氯化汞（II）-氧化汞（II）可提供5和1,2：3,4-二-O-异亚丙基-β-D-阿拉伯吡喃葡萄糖（6）的混合物。痕量的酸可将醛衍生物5完全完全转化为环状二缩醛6。
• Selective Axial-to-Equatorial Epimerization of Carbohydrates
  作者：Hayden M. Carder、Yong Wang、Alison E. Wendlandt

  DOI：10.1021/jacs.2c04743

  日期：2022.7.6

  Radical-mediated transformations have emerged as powerful methods for the synthesis of rare and unnatural branched, deoxygenated, and isomeric sugars. Here, we describe a radical-mediated axial-to-equatorial alcohol epimerization method to transform abundant glycans into rare isomers. The method delivers highly predictable and selective reaction outcomes that are complementary to other sugar isomerization

  自由基介导的转化已成为合成稀有和非天然支链、脱氧和异构糖的有效方法。在这里，我们描述了一种自由基介导的轴向到赤道醇差向异构化方法，可将丰富的聚糖转化为稀有异构体。该方法提供高度可预测和选择性的反应结果，与其他糖异构化方法互补。异构体相互转化的合成效用通过方便的聚糖合成展示，包括一步糖多样化。机理研究表明，位点选择性和非对映选择性都是通过赤道位置的 α-羟基 C-H 键的高选择性 H 原子提取来实现的。
• Chelation-Assisted Regioselective C−O Bond Cleavage Reactions of Acetals by Grignard Reagents. A General Procedure for the Regioselective Synthesis of Protected Polyols Having One Free Hydroxy Group
  作者：Wen-Lung Cheng、Yeng-Jeng Shaw、Sue-Min Yeh、Puthuparampil P. Kanakamma、Yu-Huey Chen、Chuo Chen、Jia-Cheng Shieu、Shaang-Jyh Yiin、Gene-Hsiang Lee、Yu Wang、Tien-Yau Luh

  DOI：10.1021/jo981579a

  日期：1999.1.1

  Acetals containing a neighboring heteroatom react with the Grignard reagent in aromatic hydrocarbon solvents regioselectively. The auxiliary moiety can be hydroxy, alkoxy, or amino but not sulfur. Chelation plays a key role in directing the regioselectivity of this ring opening reaction. The reactions of acetonide derivatives of monosaccharides under these conditions afford the corresponding products having only one free hydroxy group at the specific position. Fully protected mannosamine derivative is prepared in good yield. The stereochemistry of the carbon center where auxiliary group is attached can be either syn or anti to the acetal oxygen moiety where cleavage of the C-O bond occurs. However, difference in reactivity has been found in the reaction of tris-acetonide of sorbitol with MeMgI. Regioselective ring opening of the acetal group at the anomeric carbon generates a hemiacetal which underwent further nucleophilic addition to furnish the corresponding alcohol stereoselectively.
• Jones et al., Journal of the Chemical Society, 1947, p. 1341
  作者：Jones et al.

  DOI：——

  日期：——
• Lewis acid catalyzed cyclocondensations of formaldehyde with activated dienes. A direct route to pyranosidal pentoses
  作者：Samuel Danishefsky、Robert R. Webb

  DOI：10.1021/jo00185a024

  日期：1984.6