1-[(3aS,5aR,8aR,8bS)-2,2,7,7-四甲基四氢-3aH-二[1,3]二氧杂环戊并[4,5-b:4',5'-d]吡喃-3a-基]甲胺 | 128316-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 中文名称: 1-[(3aS,5aR,8aR,8bS)-2,2,7,7-四甲基四氢-3aH-二[1,3]二氧杂环戊并[4,5-b:4',5'-d]吡喃-3a-基]甲胺
• 英文名称: ((3aS,5aR,8aR,8bS)-2,2,7,7-tetramethyltetrahydro-3aH-bis([1,3]dioxolo)[4,5-b:4′,5′-d]pyran-3a-yl)methanamine
• 英文别名: 2-((3aS,5aR,8aR,8bS)-2,2,7,7-tetramethyltetrahydro-3aH-bis([1,3]dioxolo)[4,5-b:4',5'-d]pyran-3a-yl)ethan-1-amine；C-(2,2,7,7-tetramethyl-tetrahydro-bis[1,3]dioxolo[4,5-b;4',5'-d]pyran-3a-yl)-methylamine；[(1R,2S,6S,9R)-4,4,11,11-Tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecan-6-yl]methanamine
• CAS: 128316-82-5
• 化学式: C₁₂H₂₁NO₅
• 分子量: 259.302
• InChiKey: VLUAPWWRTMJKAJ-XBWDGYHZSA-N

物化性质

• 沸点：
  323.3±37.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.144±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  72.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(3aS,5aR,8aR,8bS)-2,2,7,7-四甲基四氢-3aH-二[1,3]二氧杂环戊并[4,5-b:4',5'-d]吡喃-3a-基]甲胺 在 氨基磺酰氯 、 sodium hydride 作用下， 生成 1-[(aminosulfonyl)amino]-1-deoxy-2,3:4,5-bis-O-(isopropylidene)-D-fructopyranose
  参考文献：
  名称：

  与托吡酯有关的抗惊厥糖氨基磺酸盐的结构活性研究。环状硫酸盐衍生物的效力增强。

  摘要：

  我们已经探索了围绕临床有效的抗癫痫药托吡酯（1）的结构-活性关系（SAR），这是在我们的实验室中发现的一种独特的糖氨基磺酸盐类抗惊厥药。母体化合物的系统结构修饰旨在鉴定具有长效作用时间和良好神经毒性指数的有效抗惊厥药。在此背景下，我们探讨了几种分子特征的药理重要性：（1）氨基磺酸酯基团（6-8、22-25、27、84），（2）氨基磺酸酯基团与吡喃环之间的连接子（9） ，10、21a，b），（3）2,3-（58-60、85、86）和4,5-稠合（30-38、43、45-47、52、53）1上的取代基，3-二氧戊环，（4）4,5-稠合的1,3-二氧戊环的结构（2，54，55，63-68，76，77，80，83a-r，84-87，90a ，91a，93a），（5）环氧原子（95、96、100-102、104、105），和（6）绝对立体化学（106和107）。通过对氨基磺酸氨基甲酸酯21a的主要非

  DOI：

  10.1021/jm970790w
• 作为产物：
  描述：

  1-azido-1-deoxy-2,3:4,5-di-O-isopropylidene-β-D-fructopyranose 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、344.73 kPa 条件下， 以91%的产率得到1-[(3aS,5aR,8aR,8bS)-2,2,7,7-四甲基四氢-3aH-二[1,3]二氧杂环戊并[4,5-b:4',5'-d]吡喃-3a-基]甲胺
  参考文献：
  名称：

  1-（叠氮芳基）酰胺基和1-（叠氮芳基）硫基-1-脱氧-d-果糖类似物的制备

  摘要：

  合成d'azido-4N-β-D-果糖吡喃糖基羟基-2苯甲酰胺，de S- [azido-4硝基-2苯基] -1 thio-1果糖吡喃糖等和部分d'azido-1 desoxy-1二-“ O”-异亚丙基-2,3：4,5果糖吡喃糖等。N-羟基琥珀酰亚胺二酰胺叠氮基4羟基-2苯甲酸酯（ou d'azido-1氟4硝基3苯）及巯基乙酸钾

  DOI：

  10.1016/0008-6215(89)85100-6

文献信息

• Multicomponent Approach to Homo- and Hetero-Multivalent Glycomimetics Bearing Rare Monosaccharides
  作者：Andreja Jakas、Aleksandar Višnjevac、Ivanka Jerić

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03401

  日期：2020.3.6

  glycomimetics comprising aldehyde, amine, and isocyanide components related to isopropylidene-protected d-fructose, l-sorbose, d-galactose, and d-allose. Passerini products were obtained in very good yields (up to 78%) and high diastereoselectivities (up to 98:2). Three types of products were obtained by the Ugi reaction; along with the "classical" four-component product, α-acylaminoamides, a three-component

  我们应用了多组分方法来访问包含与异亚丙基保护的d-果糖，l-山梨糖，d-半乳糖和d-阿洛糖有关的醛，胺和异氰化物组分的密集功能化的均价和杂多价糖模拟物的库。获得的Passerini产品收率非常高（高达78％）和非对映异构体选择性很高（高达98：2）。通过Ugi反应获得了三种类型的产物。连同“经典的”四组分产物一起，分离出α-酰基氨基酰胺，三组分α-氨基酰胺和四组分α-氨基酰胺。亚胺酸酯中间体的结构合理化了多种途径，主要受胺成分的影响。
• Multidimensional SuFEx Click Chemistry: Sequential Sulfur(VI) Fluoride Exchange Connections of Diverse Modules Launched From An SOF₄ Hub
  作者：Suhua Li、Peng Wu、John E. Moses、K. Barry Sharpless

  DOI：10.1002/anie.201611048

  日期：2017.3.6

  Sulfur(VI) fluoride exchange (SuFEx) is a new family of click chemistry based transformations that enable the synthesis of covalently linked modules via SVI hubs. Here we report thionyl tetrafluoride (SOF4) as the first multidimensional SuFEx connector. SOF4 sits between the commercially mass‐produced gases SF6 and SO2F2, and like them, is readily synthesized on scale. Under SuFEx catalysis conditions

  氟化硫（VI）交换（SuFEx）是基于点击化学的新型转换，可通过S VI集线器合成共价连接的模块。在这里，我们报告亚硫酰四氟化物（SOF 4）作为第一个多维SuFEx连接器。SOF 4位于商业化大量生产的气体SF 6和SO 2 F 2之间，并且像它们一样，很容易按比例合成。在SuFEx催化条件下，SOF 4可靠地找出伯氨基[R- NH 2 ]，并通过四面亚氨基亚硫（VI）链接永久锚定：RN =（O =）S（F）2。侧链前手性二氟化物基团RN =（O =）SF 2又提供了另外两个SuFExable句柄，可以依次交换这些句柄以从四面体硫（VI）集线器创建3维共价偏离向量。
• SuFEx Chemistry of Thionyl Tetrafluoride (SOF₄ ) with Organolithium Nucleophiles: Synthesis of Sulfonimidoyl Fluorides, Sulfoximines, Sulfonimidamides, and Sulfonimidates
  作者：Bing Gao、Suhua Li、Peng Wu、John E. Moses、K. Barry Sharpless

  DOI：10.1002/anie.201712145

  日期：2018.2.12

  SuFEx chemistry of SOF4 to include organolithium nucleophiles, and demonstrate, for the first time, the controlled projection of sulfur–carbon links at the sulfur center of SOF4‐derived iminosulfur oxydifluorides (R1−N=SOF2). This method provides rapid and modular access to sulfonimidoyl fluorides (R1−N=SOFR2), another array of versatile SuFEx connectors with readily tunable reactivity of the S−F handle

  亚硫酰四氟化物（SOF 4）是用于氟化硫交换（SuFEx）单击化学的有价值的连接气体，可通过硫-氧和硫-氮键建立多维连接。在本文中，我们将SOF 4的可用SuFEx化学方法扩展到包括有机锂亲核试剂，并首次证明了在SOF 4衍生的亚氨基二氟氧化硫的硫中心碳-硫键的受控投影（R 1 -N = SOF 2）。该方法可快速，模块化地获得磺酰亚胺基氟（R 1 -N = SOFR 2），另一种用途广泛的SuFEx连接器阵列，其S-F手柄的反应性易于调节。还证实了衍生自这些有价值的磺酰亚胺基氟化物单元的不同连接，包括合成亚磺酰亚胺，亚磺酰胺和亚磺酰胺。
• Improved synthesis of 4-amino-7-nitrobenz-2,1,3-oxadiazoles using NBD fluoride (NBD-F)
  作者：Michael E. Jung、Timothy A. Dong、Xiaolu Cai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.02.111

  日期：2011.5

  The 7-nitrobenz-2,1,3-oxadiazole (NBD) unit is a highly useful fluorescent tag with wide application in biology. Installation of the NBD group typically proceeds via the SNAr reaction between an amine and an NBD halide. Herein, we demonstrate that NBD-F 1 results in significantly higher yields than NBD-Cl 2, and that triethylamine in dimethylformamide at 23 °C overnight is a broadly applicable set

  7-硝基苯-2,1,3-恶二唑（NBD）单元是一种非常有用的荧光标签，在生物学中具有广泛的应用。该NBD组的安装通常通过S前进Ñ胺和NBD卤化物之间的Ar反应。在本文中，我们证明NBD-F 1的收率明显高于NBD-Cl 2，并且在二甲基甲酰胺中于23°C过夜的三乙胺是该反应的广泛适用条件。特别地，现在可以用NBD-F以75％的产率制备高度有用的荧光碳水化合物2-NBD-葡糖胺（2-NBDG，3），而用NBD-C为12％。
• Bifluoride Ion Mediated SuFEx Trifluoromethylation of Sulfonyl Fluorides and Iminosulfur Oxydifluorides
  作者：Christopher J. Smedley、Qinheng Zheng、Bing Gao、Suhua Li、Andrew Molino、Hendrika M. Duivenvoorden、Belinda S. Parker、David J. D. Wilson、K. Barry Sharpless、John E. Moses

  DOI：10.1002/anie.201813761

  日期：2019.3.26

  report here the first SuFEx‐based procedure for the efficient synthesis of pharmaceutically important triflones and bis(trifluoromethyl)sulfur oxyimines from sulfonyl fluorides and iminosulfur oxydifluorides, respectively. The new process involves rapid S−F exchange with trifluoromethyltrimethylsilane (TMSCF3) upon activation by potassium bifluoride in anhydrous DMSO. The reaction tolerates a wide

  SuFEx是新一代点击化学转化，利用了S-F键的独特特性及其与亲核试剂进行近乎完美的反应的能力。我们在这里报告了第一个基于SuFEx的程序，可分别从磺酰氟和亚氨基硫代二氟化物有效合成药学上重要的三氟甲酮和双（三氟甲基）硫代亚氧肟酮。新工艺涉及与三氟甲基三甲基硅烷（TMSCF 3）的快速S-F交换）在无水DMSO中被氟化氢激活。该反应可耐受多种底物，并且可在温和条件下进行而无需色谱纯化。提出了一种试探性机制，涉及三氟甲基阴离子通过五配位中间体对S-F进行亲核取代。通过双（三氟甲基）硫氧亚胺的合成和选择性抗癌性能证明了后期SuFEx三氟甲基化的效用。