香芹烯酮(Z)-二氢香芹酮 | 6909-25-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 香芹烯酮(Z)-二氢香芹酮
• 中文别名: (Z)-2-甲基-5-(1-甲基乙烯基)环己酮
• 英文名称: (+)-isodihydrocarvone
• 英文别名: cis-dihydrocarvone；(2S,5R)-dihydrocarvone；(5R)-(+)-dihydrocarvone；(Z)-dihydrocarvone；2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohexan-1-one；(2S,5R)-2-methyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-one
• CAS: 6909-25-7；3792-53-8
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: AZOCECCLWFDTAP-DTWKUNHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  221.5±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.903±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  2.466 (est)
• 保留指数：
  1196

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  香芹烯酮(Z)-二氢香芹酮 在 glutamate dehydrogenase 、 葡萄糖 、 BmSDR₅ 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以97%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  酮还原酶/烯还原酶催化的不对称还原立体异构合成香芹酚和二氢香芹醇

  摘要：

  手性香芹酚和二氢香芹酚是香料工业中的重要添加剂，是天然产物合成的基础。尽管在不对称催化方面取得了显着进展，但方便地获得香芹酚和二氢香芹酚的所有可能的立体异构体仍然是一个挑战。在这里，我们介绍了通过酮还原酶/烯还原酶催化的不对称还原立体合成香芹酚和二氢香芹醇。通过（R）和（S的直接不对称还原）使用酮还原酶的香芹酮，具有Prelog或anti-Prelog立体偏好，首先观察到了中度至高度非对映异构体过量（高达> 99％）的香芹酚的所有四种可能的立体异构体。然后通过烯还原酶催化的非对映选择性合成制备了二氢香芹酮的四种立体异构体。酮还原酶使获得的二氢香芹酮异构体不对称还原进一步提供了高达85％de值的所有八种立体异构体二氢香芹酚的获取途径。另外，通过使用改进的Mosher方法确定了二氢香蒲醇立体异构体的绝对构型。

  DOI：

  10.1002/cctc.201801391
• 作为产物：
  描述：

  (R)-Carvone 在 Daucus carota root homogenate 作用下， 以 phosphate buffer 为溶剂， 生成 香芹烯酮(Z)-二氢香芹酮
  参考文献：
  名称：

  胡萝卜和面包酵母介导的手性酮的生物还原

  摘要：

  从绿色化学的观点来看，使用生物催化剂将手性酮立体选择性还原为相应的醇引起了广泛的关注。描述了使用胡萝卜（Daucus carota）植物匀浆和发酵的面包酵母细胞，将茚满酮，四氢萘酮和羟基三单萜酮不对称还原为相应的对映体纯的（S）醇。本研究说明了在合成具有广泛生物学意义的各种手性仲醇时，存在于胡萝卜中的脱氢酶的广泛的底物选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2007.03.009

文献信息

• Highly chemoselective palladium-catalyzed conjugate reduction of .alpha.,.beta.-unsaturated carbonyl compounds with silicon hydrides and zinc chloride cocatalyst
  作者：Ehud. Keinan、Noam. Greenspoon

  DOI：10.1021/ja00283a029

  日期：1986.11

  experiments and 'H NMR studies, a catalytic cycle is postulated in which the first step involves reversible coordination of the palladium complex to the electron-deficient olefin and oxidative addition of silicon hydride to form a hydridopalladium olefin complex. Migratory insertion of hydride into the coordinated olefin produces an intermediate palladium enolate which, via reductive elimination, collapses back

  由可溶性钯催化剂、氢化硅烷和氯化锌组成的三组分体系能够有效地共轭还原α、不饱和酮和醛。最佳条件组包括二苯基硅烷作为最有效的氢化物供体，任何可溶于 0 或 I1 氧化态的钯配合物，当它被膦配体稳定时，以及作为最佳路易斯酸助催化剂的 ZnCl。该反应对于范围广泛的不饱和酮和醛非常普遍，并且对于这些迈克尔受体具有高度选择性，因为在这些条件下α，-不饱和羧酸衍生物的还原非常缓慢。当双氘代二苯基硅烷用于还原不饱和酮时，氘在底物的受阻较少的面上立体选择性地引入，并在 8 位上以区域选择性的方式引入。相反，当在痕量 D2O 存在下进行还原时，氘掺入发生在 a 位。在掺入氘的实验和 1 H NMR 研究的基础上，假定催化循环，其中第一步涉及钯配合物与缺电子烯烃的可逆配位和氢化硅的氧化加成以形成氢化钯烯烃配合物。氢化物迁移插入配位的烯烃产生中间体烯醇钯，通过还原消除，它塌缩回 Pd(0) 络合物和甲硅烷基烯
• Photocontrolled Cobalt Catalysis for Selective Hydroboration of α,β‐Unsaturated Ketones
  作者：Frédéric Beltran、Enrico Bergamaschi、Ignacio Funes‐Ardoiz、Christopher J. Teskey

  DOI：10.1002/ange.202009893

  日期：2020.11.16

  In this way, we bias the reaction down two divergent pathways, giving contrasting products in the catalytic hydroboration of α,β‐unsaturated ketones. This includes direct access to previously elusive cyclic enolborates, via 1,4‐selective hydroboration, providing a straightforward and stereoselective route to rare syn‐aldol products in one‐pot. DFT calculations and mechanistic experiments confirm two

  摘要亲核试剂与 α,β-不饱和羰基化合物的 1,2 和 1,4 加成之间的选择性通常通过向底物或试剂中添加化学计量添加剂来改变，以增加其“硬”或“软”特性。在这里，我们展示了一种概念上不同的方法，该方法依赖于用可见光控制催化剂的配位范围。通过这种方式，我们使反应偏向两条不同的途径，从而在 α,β-不饱和酮的催化硼氢化中产生对比产物。这包括通过 1,4-选择性硼氢化反应直接获得以前难以捉摸的环状烯醇硼酸盐，为一锅法获得稀有的顺醇醛产品提供了一种直接且立体选择性的途径。DFT 计算和机械实验证实了两种不同的机制是有效的，支撑着这种不寻常的光控选择性开关。
• Methylene-Linked Bis-NHC Half-Sandwich Ruthenium Complexes: Binding of Small Molecules and Catalysis toward Ketone Transfer Hydrogenation
  作者：José Manuel Botubol-Ares、Safa Cordón-Ouahhabi、Zakaria Moutaoukil、Isidro G. Collado、Manuel Jiménez-Tenorio、M. Carmen Puerta、Pedro Valerga

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00045

  日期：2021.3.22

  isolation of the nitrosyl derivative [Cp*Ru(NO)(L)][BPh4]2 (5), which was structurally characterized. The allenylidene complex [Cp*Ru═C═C═CPh2(L)][BPh4] (10) was also obtained, and it was prepared by reaction of 2 with HC≡CC(OH)Ph2 and NaBPh4 in MeOH at 60 °C. Complexes 3, 4, and 6 are efficient catalyst precursors for the transfer hydrogenation of a broad range of ketones. The dihydrogen complex 6 has

  络合物[Cp * RuCl（COD）]与L H 2 Cl 2（L =双（3-甲基咪唑-2-亚基））和LiBu n在四氢呋喃中于65°C反应，制得双卡宾衍生物[Cp * RuCl （L）]（2）。与此NaBPh化合物反应4下二氮在MeOH，得到不稳定的一氧化二桥连络合物[的Cp *茹（大号）} 2（μ-N 2）] [BPH 4 ] 2（4）。4中的二氮配体很容易被一系列供体分子取代，形成相应的阳离子络合物[Cp * Ru（X）（L）] [BPh 4 ]（X ＝ MeCN 3，H 2 6，C 2 H 4 8a，CH 2 CHCOOMe 8b，CHPh 9）。尝试从MeNO 2 / EtOH溶液中重结晶4导致亚硝酰基衍生物[Cp * Ru（NO）（L）] [BPh 4 ] 2（5）的分离。所述allenylidene复杂的[Cp *Ru═C═C═CPh 2（大号）] [BPH 4 ]（10）也
• Hydrogenation of Carbonyl Derivatives Catalysed by Manganese Complexes Bearing Bidentate Pyridinyl-Phosphine Ligands
  作者：Duo Wei、Antoine Bruneau-Voisine、Téo Chauvin、Vincent Dorcet、Thierry Roisnel、Dmitry A. Valyaev、Noël Lugan、Jean-Baptiste Sortais

  DOI：10.1002/adsc.201701115

  日期：2018.2.15

  Manganese(I) catalysts incorporating readily available bidentate 2‐aminopyridinyl‐phosphine ligands achieve a high efficiency in the hydrogenation of carbonyl compounds, significantly better than parent ones based on more elaborated and expensive tridentate 2,6‐(diaminopyridinyl)‐diphosphine ligands. The reaction proceeds with low catalyst loading (0.5 mol%) under mild conditions (50 °C) with yields

  结合了易于使用的二齿2-氨基吡啶基-膦配体的锰（I）催化剂在羰基化合物的加氢方面实现了高效率，明显优于基于更精细和昂贵的三齿2,6-（二氨基吡啶基）-二膦基配体的母体。在温和条件下（50°C），反应以低催化剂负载量（0.5 mol％）进行，收率高达96％。
• Enantio- and regioselective <i>ene</i>-reductions using F₄₂₀H₂-dependent enzymes
  作者：Sam Mathew、Milos Trajkovic、Hemant Kumar、Quoc-Thai Nguyen、Marco W. Fraaije

  DOI：10.1039/c8cc04449j

  日期：——

  In the past decade it has become clear that many microbes harbor enzymes that employ an unusual flavin cofactor, the F420 deazaflavin cofactor. Herein we show that F420-dependent reductases (FDRs) can successfully perform enantio-, regio- and chemoselective ene-reductions. For the first time, we have demonstrated that F420H2-driven reductases can be used as biocatalysts for the reduction of α,β-unsaturated

  在过去的十年中，很明显，许多微生物都带有使用不常见的黄素辅助因子F 420去氮黄素辅助因子的酶。本文中，我们显示了依赖F 420的还原酶（FDR）可以成功地进行对映体，区域和化学选择性烯的还原。首次，我们证明了F 420 H 2驱动的还原酶可用作生物催化剂，以良好的转化率（> 99％）以及优异的区域选择性和对映体过量（> 99）还原α，β-不饱和酮和醛。 ％ee）。值得注意的是，与公认的FMN依赖的旧黄色酶（OYE）相比，FDR通常显示相反的对映选择性。