(1l,2l,4u)-2-(phenylthio)bicyclo[2.2.1]heptane | 24584-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1l,2l,4u)-2-(phenylthio)bicyclo[2.2.1]heptane
• 英文别名: 2-exo-(phenylthio)bicyclo<2.2.1>heptane；exo-2-(phenylthio)bicyclo<2.2.1>heptane；(exo)-2-(phenylthio)-bicyclo[2.2.1]heptane；2exo-norbornyl phenyl sulfide；exo-(phenylthio)norbornane；Norbornyl-(2-exo)-phenylsulfid
• CAS: 24584-22-3
• 化学式: C₁₃H₁₆S
• 分子量: 204.336
• InChiKey: HUSDIFRIEGAOOI-MDZLAQPJSA-N

物化性质

• 沸点：
  122-124 °C(Press: 2.0 Torr)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1l,2l,4u)-2-(phenylthio)bicyclo[2.2.1]heptane 在 sodium periodate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 2-(phenylthio)-3-(trifluoroacetyl)bicyclo<2,2,1>heptene
  参考文献：
  名称：

  Preparation of 1-(phenylthio)cyclopentenes and 1-(phenylthio)cyclohexenes by the Pummerer reaction

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00214a031
• 作为产物：
  描述：

  降冰片烯 、 苯磺酰基叠氮化物 在 sodium hydroxide 、 硼烷 、 双氧水 作用下， 生成 (1l,2l,4u)-2-(phenylthio)bicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  Ortiz, Margarita; Larson, Gerald L., Synthetic Communications, 1982, vol. 12, # 1, p. 43 - 48

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Iron-Catalyzed Cross-Coupling of Unactivated Secondary Alkyl Thio Ethers and Sulfones with Aryl Grignard Reagents
  作者：Scott E. Denmark、Alexander J. Cresswell

  DOI：10.1021/jo402246h

  日期：2013.12.20

  ed cross-coupling are described. Initial studies focused on discerning the structural and electronic features of the organosulfur substrate that enable the challenging oxidative addition to the C(sp3)–S bond. Through extensive optimization efforts, an Fe(acac)3-catalyzed cross-coupling of unactivated alkyl aryl thio ethers with aryl Grignard reagents was realized in which a nitrogen “directing group”

  描述了未活化的脂肪族硫化合物作为过渡金属催化交叉偶联中的亲电试剂的首次系统研究。最初的研究侧重于识别有机硫底物的结构和电子特征，这些特征能够对 C(sp 3 )-S 键进行具有挑战性的氧化加成。通过广泛的优化工作，实现了未活化的烷基芳基硫醚与芳基格氏试剂的 Fe(acac) 3催化交叉偶联，其中硫醚 S-芳基部分上的氮“导向基团”起到了关键作用促进氧化加成步骤。此外，发现烷基苯砜是 Fe(acac) 3 中有效的亲电试剂。-催化与芳基格氏试剂的交叉偶联。对于后一类亲电试剂，对各种反应参数的彻底评估表明，过量的 TMEDA（8.0 当量）反应效率显着提高。优化的反应方案用于评估该方法在有机镁亲核试剂和砜亲电试剂方面的范围。
• Gold-Catalyzed <i>Anti</i>-Markovnikov Selective Hydrothiolation of Unactivated Alkenes
  作者：Taichi Tamai、Keiko Fujiwara、Shinya Higashimae、Akihiro Nomoto、Akiya Ogawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00746

  日期：2016.5.6

  Despite the widespread use of transition-metal catalysts in organic synthesis, transition-metal-catalyzed reactions of organosulfur compounds, which are known as catalyst poisons, have been difficult. In particular, the transition-metal-catalyzed addition of organosulfur compounds to unactivated alkenes remains a challenge. A novel gold-catalyzed hydrothiolation of unactivated alkenes is presented, which

  尽管过渡金属催化剂在有机合成中得到了广泛使用，但是过渡金属催化的有机硫化合物的反应（被称为催化剂毒物）仍然很困难。特别是，过渡金属催化的有机硫化合物向未活化烯烃的加成仍然是一个挑战。提出了一种新型的金催化的未活化烯烃的氢硫醇化反应，该反应有效地进行，从而以良好的产率和区域选择性的方式给出了反马尔科夫尼科夫选择性加合物。
• Some free-radical addition reactions of norbornene and related compounds
  作者：D. I. Davies、L. T. Parfitt、C. K. Alden、J. A. Claisse

  DOI：10.1039/j39690001585

  日期：——

  molecule and the group introduced in the initial radical attack control the exo : endo ratio for direction of chain transfer leading to product formation. In additions of methylene bromide and methyl bromoacetate these interactions are so great that some chain transfer from the endo-side of the radical centre occurs in spite of the increase of torsional strain experienced in the transition state.

  在甲硫醇的添加，2-甲基丙烷-2-硫醇，硫代小号-酸，苯硫醇，和小号-deuteriobenzenethiol到降冰片烯，产品外切-顺形成-addition。外型-顺式-Addition当苯硫醇添加到2- methylnorborn -2-烯类似地发生; 苯硫基自由基攻击空间上更易利用的3位，从而提供更高取代的中间基团。除了在2-亚甲基-降冰片烷和camp烯中加入苯硫醇外，中间基团的链转移也发生在外部。-方向。当二溴甲烷，溴乙酸甲酯，大概溴乙酸乙酯加入到降冰片烯，这两种产品反式-和外切-顺-addition形成，后者占优势。这些结果是独家的基础上最好的合理化外自由基攻击，因为这能够最大限度地减少空间和扭转应变的效果。在链转移步骤中，进攻分子与初始自由基进攻中引入的基团之间的立体电子相互作用控制了exo：endo导致产品形成的链转移方向的比率。除了亚甲基溴和溴乙酸甲酯外，这些相互作用是如此之
• Experimental Evidence for Negative Hyperconjugation as a Component of the Polar Effect:  Variation of the Ease of α-Sulfonyl Carbanion Formation with the Orientation of a β-Alkoxy Substituent
  作者：James F. King、Rajendra Rathore、Zhenrong Guo、Manqing Li、Nicholas C. Payne

  DOI：10.1021/ja001320l

  日期：2000.10.1

  the incipient carbanion into the # C-O / orbital. This effect is largest with torsion angles of 0 and 180ϒ and at these torsion angles constitutes the major source of stabilization of the incipient carbanion by the ! -alkoxy group. The present observation of a torsion-angle-dependent substituent effect may be combined with the known adherence of the specific rate of R-sulfonyl carbanion formation to

  我们报告了强烈依赖几何的取代基效应的证据。R-氢的 HD 交换速率常数 (kexch)OR，在一组 19 ! - 已知的、固定的（或强烈优选的）H-CR-C 的烷氧基砜！- 或已测量扭转角。还测量了缺少烷氧基的相应模型化合物 (kexch) 模型的那些，从而提供比率 kN ) (kexch)OR/(kexch) 模型；如此获得的 kN 值范围超过 4 个数量级。我们表明，当考虑到空间和其他影响时，我们的观察结果与 log kN ) a + b cos 2 " (其中 a ) 1.70 ( 0.17 和 b ) 2.62 ( 0.20) 形式的方程一致。它是进一步表明，观察到的速率常数比与仅由感应效应和场效应组成的取代效应不一致，并且它们与第三种效应的额外存在完全一致，即负超共轭或广义异头效应，特别是初始碳负离子的部分负电荷向#CO/轨道的扭转角依赖性捐赠。这种效应在扭转角为 0 和 180
• Hindered Nucleophilic Displacement (SN 2) Reactions of 2exo- and 2endo- Norbornyl Derivatives. Norbornane) Series 4
  作者：Cyril A. Grob、Erich Lutz

  DOI：10.1002/hlca.19810640115

  日期：1981.2.4

  exo-substitution products depends strongly on the base-nucleophile concentration. Ion pair intermediates are indicated. The extreme inertness of 2-norbornyl derivatives in displacement reactions is due to severe steric hindrance of rearside nucleophilic attack, a feature they have in common with other bi- and tricyclic molecules bearing nucleofugal groups adjacent to one or two bridgehead atoms.

  在90％乙醇中的2个exo-和2个内-降冰片基溴化物（分别为1e和2e）与大量过量的氢氧化钾的反应，以及2个exo-降冰片基对甲苯磺酸盐（1g）与过量的硫代酚钠在甲基溶纤剂中的反应，已被研究。它们服从一阶速率定律，并且相对于碱基亲核试剂为零阶。但是，1,2-和1,3-消除与exo的比率-取代产物在很大程度上取决于碱基亲核试剂的浓度。标明了离子对中间体。2-降冰片基衍生物在置换反应中的极度惰性是由于背面亲核攻击的严重空间位阻，这是它们与带有一个或两个桥头原子的带有核真菌基团的其他双环和三环分子的共同特征。