(E)-1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-3-phenylprop-2-en-1-one | 37612-74-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-3-phenylprop-2-en-1-one
• 英文别名: 1-cinnamoyl-3,5-dimethylpyrazole；1-cinnamoyl-3,5-dimethyl-1H-pyrazole；(E)-1-(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)-3-phenylprop-2-en-1-one
• CAS: 37612-74-1
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂O
• 分子量: 226.278
• InChiKey: PLXULMXYKHEUIH-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  402.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-3-phenylprop-2-en-1-one 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 S-phenyl 3-phenyl-3-(phenylthio)propanethioate
  参考文献：
  名称：

  Diastereomeric Preparation of a- and b-Phenylthio Substituted N-Acylpyrazoles

  摘要：

  When 3-phenyl-l-menthopyrazole was used as a chiral auxiliary, the diastereomeric preparation of alpha- and beta-phenylthio-substituted N-acylpyrazoles (4 and 9) was accomplished in high yield by the alpha-sulfenylation using diphenyl disulfide and the conjugate addition of thiophenol, respectively.

  DOI：

  10.3987/com-95-s14
• 作为产物：
  描述：

  肉桂酸 在 吡啶 、 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-3-phenylprop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  共轭胺加成中的有机催化。β-氨基酸衍生物的合成

  摘要：

  当手性硫脲用作活化剂时，O-保护的羟胺与吡唑衍生的烯酸酯的共轭加成以高效率和对映选择性进行。多种底物经历共轭胺加成，提供对映体富集的 β-氨基酸衍生物的途径。已经确定了最佳硫脲催化剂的结构要求，结果表明它可以作为双功能催化剂运行。

  DOI：

  10.1021/ja071739c

文献信息

• Catalytic, Enantioselective Addition of Alkyl Radicals to Alkenes via Visible-Light-Activated Photoredox Catalysis with a Chiral Rhodium Complex
  作者：Haohua Huo、Klaus Harms、Eric Meggers

  DOI：10.1021/jacs.6b03399

  日期：2016.6.8

  An efficient enantioselective addition of alkyl radicals, oxidatively generated from organotrifluoroborates, to acceptor-substituted alkenes is catalyzed by a bis-cyclometalated rhodium catalyst (4 mol %) under photoredox conditions. The practical method provides yields up to 97% with excellent enantioselectivities up to 99% ee and can be classified as a redox neutral, electron-transfer-catalyzed reaction

  在光氧化还原条件下，由双环金属化铑催化剂（4 mol%）催化从有机三氟硼酸盐氧化生成的烷基自由基与受体取代的烯烃的有效对映选择性加成。该实用方法的产率高达 97%，对映选择性高达 99% ee，可归类为氧化还原中性、电子转移催化反应。
• Photocatalytic Giese Addition of 1,4-Dihydroquinoxalin-2-ones to Electron-Poor Alkenes Using Visible Light
  作者：Jaume Rostoll-Berenguer、Gonzalo Blay、José R. Pedro、Carlos Vila

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02953

  日期：2020.10.16

  The optimized reaction conditions provide a good yield for the radical conjugate addition products (44 examples) with a wide range of structurally different Michael acceptors. A gram scale reaction using sunlight irradiation is also described. Furthermore, several transformations were carried out with the Giese addition products.

  使用Ru（bpy）3 Cl 2作为光催化剂和（PhO）2 PO 2 H作为添加剂，实现了1,4-二氢喹喔啉-2-酮与Michael受体的可见光光氧化还原催化偶联。优化的反应条件为具有广泛结构上不同的迈克尔受体的自由基共轭加成产物（44个实例）提供了良好的收率。还描述了使用阳光照射的克级反应。此外，使用Giese添加产品进行了几次转化。
• Catalytic Enantioselective Synthesis of Protecting-Group-Free 1,5-Benzothiazepines
  作者：Sara Meninno、Chiara Volpe、Alessandra Lattanzi

  DOI：10.1002/chem.201700837

  日期：2017.4.3

  2,3‐dihydro‐1,5‐benzothiazepinones, by an organocatalyzed sulfa‐Michael reaction of readily available α,β‐unsaturated N‐acyl pyrazoles with 2‐aminothiophenols followed by silica‐gel‐catalyzed lactamization, has been developed. The method proceeds under mild conditions at room temperature and it requires only 1 mol % catalyst loading, to give 2‐aryl/alkyl‐substituted 1,5‐benzothiazepines in generally

  通过容易获得的α，β-不饱和N-酰基吡唑与2-氨基硫酚的有机催化磺胺反应，通过一锅法制得N-未保护的2,3-二氢-1,5-苯并噻唑酮的一锅对映选择性路线已经开发了催化内酰胺化。该方法在室温下在温和的条件下进行，仅需加入1 mol％的催化剂，即可得到通常被以良好的收率和对映选择性进行的2-芳基/烷基取代的1,5-苯并噻嗪类。该方法用于抗抑郁药（R）-（-）-噻嗪酮的简短合成，代表了获取对映体富集的未保护的1,5-苯并噻嗪类的第一种方法，该方法可用于药物发现中的快速衍生化。
• Conjugate addition of grignard reagents to<i>N</i>-(α,β-unsaturated)acylpyrazoles. Diastereoselective β-alkylation using 3-phenyl-<i>l</i>-menthopyrazole
  作者：Choji Kashima、Katsumi Takahashi、Kiyoshi Fukusaka、Akira Hosomi

  DOI：10.1002/jhet.5570350303

  日期：1998.5

  The conjugate additions of N-(α,β-unsaturated)acylpyrazoles were carried out by the treatment with Grignard reagents in the presence of cuprous halides. The reaction of 2-(α,β-unsaturated)acyl-3-phenyl-l-menthopyrazoles 3a-h occurred in higher chemical yields and with asymmetric inductions on β-position, where the addition of magnesium bromide as a Lewis acid influenced to the yields and the diastereoselectivities

  通过在卤化亚铜存在下用格氏试剂处理N-（α，β-不饱和）酰基吡唑的共轭加成。2-（α，β-不饱和）酰基-3-苯基-1-薄荷基吡唑3a-h的化学收率较高，并且在β位置上具有不对称诱导作用，其中溴化镁作为路易斯酸的添加影响了收率和非对映选择性。在α-甲基化的2-（α，β-不饱和）酰基-3-苯基-1-薄荷脑吡唑3i-n中，通过非对面质子化也观察到了对α-位置的极好的不对称诱导。
• The Preparation of<i>N</i>-Acylpyrazoles and Their Behavior Toward Alcohols
  作者：Choji Kashima、Hajime Harada、Isanobu Kita、Iwao Fukuchi、Akira Hosomi

  DOI：10.1055/s-1994-25406

  日期：——

  According to four different methods, various types of N-acylpyrazoles were prepared from the corresponding pyrazoles and carboxylic acids or their acid chlorides. Although N-acylpyrazoles were inert to alcohols under neutral or weakly basic conditions, the alcoholysis was dramatically accelerated by the action of strong acid or base. On the basis of these chemical properties, the regioselective synthesis of methyl benzyl 2,2-dimethylglutarate was achieved by selective protection and functionalization of a carboxylic acid derivative using N-acylpyrazoles.

  根据四种不同的方法，从相应的吡唑和羧酸或其酰氯制备了多种类型的N-酰基吡唑。尽管在中性或弱碱性条件下，N-酰基吡唑对醇呈惰性，但强酸或碱的作用下，醇解反应显著加速。基于这些化学性质，通过选择性保护和功能化羧酸衍生物，成功实现了甲基苄基2,2-二甲基戊二酸酯的区域选择性合成。