5-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylic acid | 22748-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylic acid
• 英文别名: 5-Oxo-3-cyclohexenecarboxylic acid；5-oxocyclohex-3-enecarboxylic acid；3-Oxo-cyclohexen-(4)-carbonsaeure-(1)
• CAS: 22748-45-4
• 化学式: C₇H₈O₃
• mdl: MFCD19228391
• 分子量: 140.139
• InChiKey: AFVVRNQKUOFLOS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  83-84 °C
• 沸点：
  107-110 °C(Press: 0.07 Torr)
• 密度：
  1.291±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.428
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylic acid 在 glucose dehydrogenase 、 氯化亚砜 、 可得然胶 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 ketoreductase 101 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 、 magnesium sulfate 、 三苯基膦 、 1,4-二巯基-2,3-丁二醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.17h， 生成 (5S)-ethyl 5-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)cyclohex-3-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  快速对映选择性和非对映收敛混合有机/生物催化进入奥司他韦核心

  摘要：

  抗病毒药物 (−)-奥司他韦（达菲）的正式合成已经从间茴香酸开始，通过溶解金属或电化学 Birch 还原完成。通过对所得外消旋 α,β-不饱和酮进行酶催化的羰基还原，可以有效地设定正确的绝对立体化学。广泛的酮还原酶 (KRED) 库的筛选发现了几种能够在新中心为每种反足底物提供近乎完美的表面选择性的所需烯丙醇，这表明该酶也能够完全克服底物中固有的非对映体偏差。转化完成， d-葡萄糖作为末端氢化物供体（葡萄糖脱氢酶）。对于每种所得的非对映异构仲醇，O/N 互变可以通过同面 [3,3]-σ 烯丙基亚氨酸重排或通过直接立体反转 N-Mitsunobu 化学来有效实现。两种立体化学结果均已通过晶体学得到证实。然后通过 α-苯基硒化/氧化/热解序列引入 α,β-不饱和键，产生目标 ( S ) -N-酰基保护的 5-氨基-1,3-环己二烯羧酸盐，这是奥司他韦首创的关键高级中间体分别为 Corey ( N

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00326
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯甲酸 在 氨 、 水 、 lithium 、 盐酸 作用下， 以 丙酮 、 水 为溶剂， 反应 1.1h， 以91%的产率得到5-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  快速对映选择性和非对映收敛混合有机/生物催化进入奥司他韦核心

  摘要：

  抗病毒药物 (−)-奥司他韦（达菲）的正式合成已经从间茴香酸开始，通过溶解金属或电化学 Birch 还原完成。通过对所得外消旋 α,β-不饱和酮进行酶催化的羰基还原，可以有效地设定正确的绝对立体化学。广泛的酮还原酶 (KRED) 库的筛选发现了几种能够在新中心为每种反足底物提供近乎完美的表面选择性的所需烯丙醇，这表明该酶也能够完全克服底物中固有的非对映体偏差。转化完成， d-葡萄糖作为末端氢化物供体（葡萄糖脱氢酶）。对于每种所得的非对映异构仲醇，O/N 互变可以通过同面 [3,3]-σ 烯丙基亚氨酸重排或通过直接立体反转 N-Mitsunobu 化学来有效实现。两种立体化学结果均已通过晶体学得到证实。然后通过 α-苯基硒化/氧化/热解序列引入 α,β-不饱和键，产生目标 ( S ) -N-酰基保护的 5-氨基-1,3-环己二烯羧酸盐，这是奥司他韦首创的关键高级中间体分别为 Corey ( N

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00326

文献信息

• The conjugate addition of a silyl group to enones and its removal with copper(<scp>II</scp>) bromide: a protecting group for the αβ-unsaturation of αβ-unsaturated ketones
  作者：David J. Ager、Ian Fleming、Shailesh K. Patel

  DOI：10.1039/p19810002520

  日期：——

  copper(I) salts react with enones, including esters and aldehydes, to give β-silyl carbonyl compounds in good yield. The β-silylketones can be used in synthesis without risk to the silyl group and the enone group can be restored by bromination-desilylbromination with copper(II) bromide. The principle is illustrated with syntheses of carvone and dihydrojasmone.

  与铜（I）盐混合的甲硅烷基锂试剂与烯酮（包括酯和醛）反应，以高收率得到β-甲硅烷基羰基化合物。β-甲硅烷基酮可用于合成而没有甲硅烷基基团的风险，并且烯酮基团可通过用溴化铜（II）进行溴化-脱甲硅烷基溴化来恢复。香芹酮和二氢茉莉酮的合成说明了该原理。
• Control of the Birch Reduction of<i>m</i>-Anisic Acid to Produce Specific 3-Oxocyclohexenecarboxylic Acids
  作者：Francis X. Webster、Robert M. Silverstein

  DOI：10.1055/s-1987-28124

  日期：——

  An efficient method is reported of synthesizing relatively large quantities of methyl 3-oxo-1-cyclohexenecarboxylate (2b), a useful dienophile and photoreagent, from m-anisic acid (3) through the Birch reduction. Treating 3 with lithium in liquid ammonia produces any one of the four specific 3-oxocyclohexene carboxylic acids depending on the conditions selected.

  据报道，有一种高效的方法可以通过桦木还原法从间苯二甲酸（3）中合成相对大量的 3-氧代-1-环己烯羧酸甲酯（2b），这是一种有用的亲二烯化合物和光试剂。 根据所选条件，用液氨中的锂处理 3，可产生四种特定 3-氧代环己烯羧酸中的任何一种。
• A versatile route to mixed vinylketene acetals : use of 1- -butyldimethylsiloxy-1-ethoxy butadiene in cyclohexenone synthesis
  作者：Luciano Lombardo

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80823-6

  日期：——

  The successful entry to the diverse mixed vinylketene acetals 3 extends the participation of these intermediates in cyclohexenone synthesis.

  各种混合乙烯基乙烯酮缩醛3的成功进入，扩展了这些中间体在环己烯酮合成中的参与。
• Steric course of the reactions catalyzed by 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase, chorismate mutase, and anthranilate synthase
  作者：Y. Asano、J. J. Lee、T. L. Shieh、F. Spreafico、C. Kowal、Heinz G. Floss

  DOI：10.1021/ja00300a040

  日期：1985.7
• AGER, D. J.;FLEMING, I.;PATEL, SH. K., J. CHEM.SOC. PERKIN TRANS., 1981, N 9, 2520-2526
  作者：AGER, D. J.、FLEMING, I.、PATEL, SH. K.

  DOI：——

  日期：——