[Rh(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)₂]Cl | 53450-82-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Rh(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)₂]Cl
• 英文别名: [Rh(dppp)₂]Cl；RhCl(dppp)2；[rhodium(chloride)(propane-1,2-diylbis(diphenylphosphane))2]；[RhCl(dppp)2]
• CAS: 53450-82-1；71264-67-0
• 化学式: C₅₄H₅₂ClP₄Rh
• 分子量: 963.26
• InChiKey: OFYVIYKISOBCJL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.97
• 重原子数：
  60.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)₂]Cl 在 HCl 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 cis-{Rh(Ph2PCH2CH2CH2PPh2)2HCl}Cl
  参考文献：
  名称：

  James, Brian R.; Mahajan, Devinder, Canadian Journal of Chemistry, 1980, vol. 58, p. 996 - 1004

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2,2-dimethyl-5,5-di(prop-2-ynyl)-1,3-dioxane 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 [Rh(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)₂]Cl 、 水 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 23.58h， 生成 5,5-bis(1H-indol-2-ylcarbonyloxymethyl)-1-phenylsulfonyl-2-{spiro[2.4]hept-1-yl}-3-methylenecyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  1,1-二取代环戊烷的 Csp3–Csp3 和 Csp3–H 键活化

  摘要：

  未活化环戊烷的前所未有的 C(sp(3))-C(sp(3)) 键断裂已经实现。Rh(I)-催化的丙二烯基环戊烷-炔烃的环加成反应，原位生成 9-环戊基-8-铑双环 [4.3.0]nona-1,6-二烯中间体，随后通过 β-C 消除进行 [7+2] 环加成反应，以良好的产率提供双环[7.4.0]十三碳三烯衍生物。改变 Rh(I) 催化剂会影响常见的 9-环戊基-8-铑双环 [4.3.0] 壬 -1,6-二烯中间体的 Cγ-H 键活化，从而在一个位点产生新型螺 [2.4] 庚烷骨架- 选择性方式。

  DOI：

  10.1021/ja309830p

文献信息

• New insights into the biphasic “CO-free” Pauson–Khand cyclisation reaction through combined <i>in situ</i> spectroscopy and multiple linear regression modelling
  作者：Robert Geitner、Tianbai Huang、Stephan Kupfer、Stefanie Gräfe、Florian Meirer、Bert M. Weckhuysen

  DOI：10.1039/d0cy02267e

  日期：——

  “CO-free” carbonylations are catalytic reactions, which strive to replace toxic synthesis gas with less harmful surrogate molecules like formaldehyde. This study sheds light on the mechanism of the biphasic, Rh-catalysed Pauson–Khand type cyclisation reaction by applying in situ Raman spectroscopy together with NMR, dynamic light scattering measurements, and quantum chemical calculations. The reaction is

  “无CO”羰基化是催化反应，它试图用危害性较小的替代分子（如甲醛）代替有毒的合成气。这项研究通过将原位拉曼光谱与NMR，动态光散射测量和量子化学计算一起应用，揭示了双相，Rh催化的Pauson-Khand型环化反应的机理。由于Rh催化剂在水相和有机相中具有不同的配体，因此分析该反应特别具有挑战性。为了应对这一挑战，设计了一种新颖的方法，就地耦合拉曼光谱仪具有以多元线性回归形式存在的高级数据分析模型。高特异性振动光谱技术与最新数据分析的这种卓有成效的结合，不仅可以识别新的反应机理，还可以识别参数以加速“无CO”的Pauson-Khand环化，即使用单核Rh –具有不稳定配体的膦复合物，由于表面活性剂浓度增加，甲醛浓度降低和温度升高而形成的小的有机胶束。这种新颖的知识驱动的优化协议优于简单的定性优化程序，可以转移到其他反应和光谱技术中。
• Efficient syntheses of four chiral phenylcyclopropanes
  作者：John E Baldwin、Stephanie R Singer

  DOI：10.1139/v08-033

  日期：2008.5.1

  crystalline isotopically labeled (1R)-menthyl (1S,2S)- (+)-2-phenylcyclopropanecarboxyates of better than 99% enantiomeric excess has provided multi-gram quantities of the corresponding chiral phenylcyclopropanes. The key transformation involved a bis(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)rho- dium chloride that catalyzed a highly stereoselective decarbonylation of a trans-2-phenylcyclopropanecarboxaldehyde.

  来自四种同位素标记的 (1R)-薄荷基 (1S,2S)-(+)-2-苯基环丙烷羧酸酯的有效四步合成路线，对映体过量超过 99%，提供了数克数量的相应手性苯基环丙烷. 关键的转化涉及双（1,3-双（二苯基膦基）丙烷）氯化铑，它催化了反式-2-苯基环丙烷甲醛的高度立体选择性脱羰。
• Investigations of olefin hydrogenation catalysts. The major species present in solutions containing rhodium(I) complexes of chelating diphosphines
  作者：D.A. Slack、M.C. Baird

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)88364-3

  日期：1977.12

  1H and 31P NMR spectroscopy are used to determine the nature of the species present in catalytically active solutions prepared by treating [RhCl(C2H4)2]2 with diphosphines and [Rh(norbornadiene)diphosphine]BF4 with hydrogen (diphosphine = 1,3-bis(diphenylphosphino)propane (dppp) and isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diphenylphosphino)butane (diop)).

  1 H和31 P NMR光谱用于确定存在于催化活性溶液中的物质的性质，该催化活性溶液是通过用二膦处理[RhCl（C 2 H 4）2 ] 2和用氢（[Rh（norbornadiene）diphosphine] BF 4）处理的。二膦＝ 1，3-双（二苯基膦基）丙烷（dppp）和异亚丙基-2，3-二羟基-1，4-双（二苯基膦基）丁烷（diop））。
• Kinetische Untersuchungen zur Hydrierung von Kohlendioxid zu Ameisensäure mit einem Rhodiumkomplex als Katalysator
  作者：Jens Dietrich、Siegfried Schindler

  DOI：10.1002/zaac.200800352

  日期：2008.11

  Kinetic Studies on the Hydrogenation of Carbon Dioxide to Formic Acid using a Rhodium Complex as Catalyst A detailed kinetic analysis has been performed on the hydrogenation of carbon dioxide with the complex [(dppp)2RhH] (dppp = 1,3-bis(diphenyl-phosphino)propane in DMSO using stopped-flow techniques. Activation parameters including the activation volume for this reaction as well as for the related

  使用铑配合物作为催化剂将二氧化碳氢化为甲酸的动力学研究 对二氧化碳与配合物 [(dppp)2RhH] (dppp = 1,3-双(二苯基-使用停流技术在 DMSO 中的膦基）丙烷。获得活化参数，包括该反应的活化体积以及形成二氢络合物 [(dppp)2RhH2]HCO2 的相关反应，从而允许配制这个反应循环的机制。
• Oxidative addition of acid chlorides to cationic rhodium(I) complexes of chelating diphosphines
  作者：M.F. McGuiggan、D.H. Doughty、L.H. Pignolet

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)85901-x

  日期：1980.2

  reaction of benzoyl chloride with [Rh(dppp)2]Cl at 190°C and with [Rh(dppp)Cl]1 or 2 at 25°C where dppp  1,3-bis(diphenylphosphino)propane has been examined. In both cases the five coordinate compound RhCl2(COPh)-(dppp) was rapidly formed and isolated in high yield. This compound does not undergo phenyl migration to RhCl2(CO)(Ph)(dppp) even upon warming to 190°C in benzoyl chloride solution and no decarbonylation

  已研究了苯甲酰氯在190°C下与[Rh（DPPP）2 ] Cl以及在25°C下与[Rh（DPPP）Cl] 1或2的反应，其中DPPP1,3-双（二苯基膦基）丙烷。在两种情况下，五配位化合物RhCl 2（COPh）-（DPPP）均迅速形成并以高收率分离。即使在苯甲酰氯溶液中加热到190°C时，该化合物也不会发生苯基迁移至RhCl 2（CO）（Ph）（DPPP）的现象，并且未观察到脱羰基产物。这与RhCl（PPh 3）3与苯甲酰氯的反应形成鲜明对比，其中迁移的产物RhCl 2（CO）（Ph）（PPh 3）2最终还原除去氯苯而形成。的RhCl的单晶X射线分析2（COPH）（DPPP）已进行了（- [R 0.036）。该化合物为方形金字塔形，顶部带有COPh基团。的1.992（3）上的Rh-C键距离短于负载Rh III -Cσ键并指示d π →交通π ，流量，背面接合。