E-β-benzoyl-β-nitrostyrene | 18315-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: E-β-benzoyl-β-nitrostyrene
• 英文别名: (E)-2-nitro-1,3-diphenylprop-2-en-1-one；(E)-3-nitro-1,3-diphenylprop-2-en-1-one；diphenyl-1,3 nitro-2 propene-2 one-1；(E)-α-Nitrochalcone；E α-nitrochalcone；α-nitro-cis-chalcone；(E)alpha-nitrochalcone
• CAS: 18315-79-2
• 化学式: C₁₅H₁₁NO₃
• 分子量: 253.257
• InChiKey: YUFZFDCSLAUIPS-SDNWHVSQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  E-β-benzoyl-β-nitrostyrene 在 一水合肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以46%的产率得到苯甲酰肼
  参考文献：
  名称：

  查尔科涅斯重氮菌的双亲亲合反应：在取代位2上的影响

  摘要：

  查尔孔替代品在双链亲油菌α.azotés（肼，硫脲，胍）上的价位最高，而在各种杂环合成油（吡唑，吡唑啉，嘧啶亚胺）上的合成利润最高。联合国自然保护组织，系统替代品自然保护组织，亲和性自然保护组织和环境行动组织。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570220617
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2-nitro-1,3-diphenylprop-2-en-1-one 生成 E-β-benzoyl-β-nitrostyrene
  参考文献：
  名称：

  β-硝基苯乙烯几何异构体的制备及其与乙醇的加成反应

  摘要：

  描述了α-硝基肉桂酸乙酯和α-硝基查尔酮几何异构体的制备。(E)-α-硝基肉桂酸乙酯和 (Z)-α-硝基查尔酮是通过相应几何异构体的热异构化或光异构化获得的，它们本身主要通过 Knoevenagel 反应产生。还描述了在室温下在没有任何催化剂的情况下将乙醇轻松添加到 β,β-二硝基苯乙烯、α-硝基肉桂酸乙酯和 α-硝基查耳酮的双键上。

  DOI：

  10.1246/bcsj.44.2440
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲酰硝基甲烷 、 、 、 乙酸酐 在 E-β-benzoyl-β-nitrostyrene 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以provided (E)α-nitrochalcone (Compound 8) as the exclusive olefin isomer的产率得到E-β-benzoyl-β-nitrostyrene
  参考文献：
  名称：

  Process for antibody combining site-catalyzed SYN elimination in the

  摘要：

  本发明揭示了一种通过合成消除反应催化将底物催化转化为顺式烯烃的过程。催化剂是单克隆抗体或含有抗原决定簇的分子，它既结合底物，又结合一个类似于底物的二环[2.2.1]庚烷或二环[2.2.2]辛烷化合物，其笨重的取代基处于错位位置。该化学反应在水介质中进行。还考虑到催化剂分子和分泌这些分子的杂交瘤细胞，以及使用环戊二烯或环己二烯制备用于诱导催化剂分子产生的半抗原的过程。

  公开号：

  US05478728A1

文献信息

• Synthetic Diversity from a Versatile and Radical Nitrating Reagent
  作者：Kun Zhang、Benson Jelier、Alessandro Passera、Gunnar Jeschke、Dmitry Katayev

  DOI：10.1002/chem.201902966

  日期：2019.10.8

  We leverage the slow liberation of nitrogen dioxide from a newly discovered, inexpensive succinimide-derived reagent to allow for the C-H diversification of alkenes and alkynes. Beyond furnishing a library of aryl β-nitroalkenes, this reagent provides unparalleled access to β-nitrohydrins and β-nitroethers. Detailed mechanistic studies strongly suggest that a mesolytic N-N bond fragmentation liberates

  我们利用新发现的廉价琥珀酰亚胺衍生试剂缓慢释放二氧化氮，以实现烯烃和炔烃的CH多样化。除了提供芳基β-硝基烯烃的文库之外，该试剂还提供了无与伦比的访问β-硝基醇和β-硝基醚的途径。详细的机理研究强烈表明，介观的NN键断裂会释放出一个硝基自由基。使用原位光敏电子顺磁共振波谱，我们观察到了硝酮自旋捕集在溶液中的硝酰基自由基的直接证据。为了进一步展示N-硝基琥珀酰亚胺在光氧化还原条件下的多功能性，提出了广泛的CH配体的后期多样化制备异恶唑啉和异恶唑的方法。该方法允许由酮伴侣形成原位腈氧化物，当在不存在双亲亲子的情况下进行时，通过形成相应的呋喃烷来检测其存在。使用腈，环氧乙烷和炔烃或炔烃进行的1,3-偶极环加成反应，是通过使用温和，区域选择性且具有广泛化学选择性的通用方案，在单个操作步骤中进行的。
• α-Nitro-α,β-Unsaturated Ketones: An Electrophilic Acyl Transfer Reagent in Catalytic Asymmetric Friedel–Crafts and Michael Reactions
  作者：Chandrakanta Parida、Rajendra Maity、Subas Chandra Sahoo、Subhas Chandra Pan

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02310

  日期：2019.9.6

  α-nitro-α,β-unsaturated ketones as efficient electrophilic acyl transfer reagents, and they were employed in Friedel-Crafts as well as in Michael reactions. The desired acyl transfer products of these reactions were obtained in high yields with high to excellent enantioselectivities with t-leucine-derived squaramide catalyst under mild reaction conditions. Few applications including a synthesis of the isoxazoline

  在此，我们引入α-硝基-α，β-不饱和酮作为有效的亲电酰基转移试剂，并将其用于弗瑞德-克来福特（Friedel-Crafts）以及迈克尔反应中。在温和的反应条件下，用叔亮氨酸衍生的方酰胺催化剂以高收率和高至优异的对映选择性获得这些反应的所需酰基转移产物。很少有应用包括异恶唑啉基序的合成。
• Highly Stereoselective Nitration of Chalcone Derivatives with Nitric Oxide
  作者：Longmin Wu、Rui Li、Zhongquan Liu、Yulu Zhou

  DOI：10.1055/s-2006-939700

  日期：2006.6

  A novel nitration of chalcone derivatives with nitric ­oxide affords E-α-nitropropenones exclusively in good yield. The reaction is most likely initiated by electrophilic addition of nitric ­dioxide to the C=C double bond at the α-position.

  用一氧化氮对查尔酮衍生物进行新颖的硝化反应，可以得到纯度很高的 E-δ-硝基丙烯酮。该反应很可能是由二氧化氮与δ位上的 C=C 双键发生亲电加成反应引发的。
• The reaction of β-nitrostyrenes with 2-methoxyfuran: a novel formation of isoxazoline N-oxide together with Michael adducts
  作者：Kuniaki Itoh、Shigehisa Kishimoto

  DOI：10.1039/b001049i

  日期：——

  2-Methoxyfuran reacts with β-nitrostyrenes to give Michael adducts. Interestingly, isoxazoline N-oxides were obtained in the reactions with β-nitrostyrenes possessing additional electron-withdrawing groups (COPh and CO2Et).

  2-甲氧基呋喃与β-硝基苯乙烯反应生成迈克尔加合物。有趣的是，在具有额外吸电子基团（COPh和CO 2 Et）的β-硝基苯乙烯的反应中获得了异恶唑啉N-氧化物。
• Novel formation of isoxazoline <i>N</i>-oxide in addition to Michael adduct from the reaction of β-nitrostyrenes with 2-methoxyfuran — Experimental and theoretical studies
  作者：Kuniaki Itoh、Shigehisa Kishimoto、Kazuo Sagi

  DOI：10.1139/v09-068

  日期：2009.6

  2-Methoxyfuran reacts with β-nitrostyrenes to give Michael adducts. Interestingly, isoxazoline N-oxides were obtained in the reactions with β-nitrostyrenes possessing additional electron-withdrawing groups [COPh (2f) and CO₂Et (2g)]. (Z)-Nitrostyrene (2g) gives trans-isoxazoline (4g) and (E)-nitrostyrene (2f) leads to the cis-form product 4f. We have used theoretical methods to investigate the mechanism and to probe the regio- and stereo-selectivity observed in the rearrangement and the Michael reactions. To account for the selectivity observed in these reactions, we examined the Fukui functions and located the transition states (TS) using density functional theory (DFT) calculations at the B3LYP/6–31G* level. The first step involves a nucleophilic attack by the α-carbon atom (C4) of the furan ring on the vinyl C-atom (C5) of the nitrostyrene part to give a zwitterionic intermediate (IN1). Fission of the C–O bond of the furan ring in the intermediate and ring closure via the oxygen atom (endo-O atom) of the nitro group gives the isoxazoline N-oxide. Alternatively, the intermediate (IN1) may be transformed into the Michael adduct by an intramolecular proton transfer mediated by the formation of a four-membered transition-state structure. The potential-energy barriers for these reactions had the following values: 5.1 kcal/mol for 2f and 17.0 kcal/mol for 2g′ (CO₂Me) at the rearrangement step, and 41–49 kcal/mol for the proton-transfer step. The solvent effect in CHCl₃ stabilized the electrophilic attack by 1–14 kcal/mol. DFT analysis of these reactions is in good agreement with the experimental results.

  2-Methoxyfuran 与 β-nitrostyrenes 反应生成迈克尔加合物。有趣的是，异噁唑啉 N-氧化物是在与β-硝基苯炔的反应中得到的，β-硝基苯炔具有额外的抽电子基团[COPh (2f) 和 CO2Et (2g)]。(Z)-硝基苯乙烯 (2g) 得到反式异噁唑啉 (4g)，(E)-硝基苯乙烯 (2f) 得到顺式产物 4f。我们采用理论方法研究了该机制，并探究了在重排反应和迈克尔反应中观察到的区域和立体选择性。为了解释在这些反应中观察到的选择性，我们使用密度泛函理论（DFT）在 B3LYP/6-31G* 水平上进行计算，检查了 Fukui 函数并确定了过渡态（TS）的位置。第一步涉及呋喃环的α-碳原子（C4）对硝基苯乙烯部分的乙烯基 C 原子（C5）的亲核攻击，生成齐聚物中间体（IN1）。中间体中呋喃环的 C-O 键断裂，通过硝基的氧原子（内 O 原子）闭环，得到异噁唑啉 N-氧化物。另外，中间体（IN1）也可以通过分子内质子转移，形成四元过渡态结构，从而转化为迈克尔加合物。这些反应的势能障碍值如下：在重排步骤中，2f 为 5.1 kcal/mol，2g′ (CO2Me) 为 17.0 kcal/mol，质子转移步骤为 41-49 kcal/mol。CHCl3 中的溶剂效应使亲电攻击稳定了 1-14 kcal/mol。对这些反应的 DFT 分析与实验结果十分吻合。