1-(hex-1-yn-1-yl)-cyclohex-1-ene | 15332-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1-(hex-1-yn-1-yl)-cyclohex-1-ene
• 英文别名: 1-(hex-1-ynyl)cyclohex-1-ene；1-(1-hexyn-1-yl)cyclohexene；1-hex-1-ynyl-cyclohexene；1-Hex-1-inyl-cyclohexen；1-hex-1-ynylcyclohexene
• CAS: 15332-37-3
• 化学式: C₁₂H₁₈
• 分子量: 162.275
• InChiKey: ZRNFFLSNWMIKTN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  68 °C(Press: 0.6 Torr)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(hex-1-yn-1-yl)-cyclohex-1-ene 在 氘代苯 、 2-[bis(pentafluorophenyl)boryl]-N,N-dimethylaniline 、 氢气 作用下， 80.0 ℃ 、220.0 kPa 条件下， 反应 3.0h， 生成 (Z)-1-(1-cyclohexenyl)-1-hexene
  参考文献：
  名称：

  一种将炔烃催化还原为顺式烯烃的受挫刘易斯对方法

  摘要：

  受阻的路易斯对是包含路易斯酸性和路易斯碱性部分的化合物，其中加合物的形成被空间位阻阻止。因此，它们具有高反应性，并且已被证明能够异解分子氢，这一特性导致它们可用于极化多重键的氢化反应。在这里，我们描述了炔烃的加氢的一般方法顺采用独特-烯烃在温和条件下安莎-氨基氢硼烷作为催化剂。我们的方法结合了几个反应作为催化循环的基本步骤：硼氢化（底物结合）、异裂氢分裂（典型的受挫刘易斯对反应）和简单的分子内原脱硼（产物释放）。通过实验和计算研究验证了该机制。

  DOI：

  10.1038/nchem.1693
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 在 吡啶 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-(hex-1-yn-1-yl)-cyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  乙烯基部分作为制备非对称2,3-脂族取代的吲哚和吡咯的区域控制方法

  摘要：

  Rho-Rho-Rho您的小船：铑催化剂可实现烯炔与N-芳基脲（X = NR 2）和N-乙烯基乙酰胺（X = C（O）Me）的区域选择性氧化偶联，提供相应的2-烯基吲哚和2-烯基吡咯的收率好。简单的氢化作用即可得到C2 / C3脂肪族取代的吲哚或吡咯（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201006381

文献信息

• Regio‐ and Diastereoselective Copper‐Catalyzed Carbomagnesiation for the Synthesis of Penta‐ and Hexa‐Substituted Cyclopropanes
  作者：Yair Cohen、André U. Augustin、Laura Levy、Peter G. Jones、Daniel B. Werz、Ilan Marek

  DOI：10.1002/anie.202102509

  日期：2021.5.17

  Despite the highly strained nature of cyclopropanes possessing three vicinal quaternary carbon stereocenters, the regio‐ and diastereoselective copper‐catalyzed carbomagnesiation reaction of cyclopropenes provides an easy and efficient access to these novel persubstituted cyclopropyl cores with a complete regio‐ and diastereoselectivity.

  尽管具有三个邻位季铵碳立体中心的环丙烷具有很高的应变特性，但区域和非对映选择性铜催化的碳镁碳环化反应仍可轻松有效地获得这些具有完整区域和非对映选择性的新型取代环丙基。
• Alkylation of Terminal Alkynes under Zinc Lewis Acid Catalysis and Its Mechanistic Studies
  作者：Mana Osano、Takeru Kida、Kyohei Yonekura、Teruhisa Tsuchimoto

  DOI：10.1002/adsc.201801685

  日期：2019.6.18

  and proton sponge in toluene, terminal alkynes were found to undergo the alkylation by alkyl triflates to provide unsymmetrical internal alkynes. This is the first example that a simple alkyl chain other than benzylic and norbornyl units can be introduced onto the alkynyl carbon atom under Lewis acid catalysis. Mechanistic studies revealed that the activation of the alkyne by the zinc Lewis acid and proton

  用锌路易斯酸催化剂和质子海绵在甲苯中，发现末端炔烃通过烷基三氟甲磺酸酯进行烷基化以提供不对称的内部炔烃。这是第一个实例，可以在路易斯酸催化下将除苄基和降冰片基单元以外的简单烷基链引入炔基碳原子上。机理研究表明，路易斯酸锌和质子海绵对炔烃的活化是引发生成单炔基锌物质的反应的触发点，后者与三氟甲磺酸烷基酯反应生成内部炔烃。在这个系统中，根本的途径是不可能的。
• Ligand-Accelerated Gold-Catalyzed Addition of in Situ Generated Hydrazoic Acid to Alkynes under Neat Conditions
  作者：Xiaoqing Li、Shengrong Liao、Zhixun Wang、Liming Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01359

  日期：2017.7.21

  The direct addition of in situ generated hydrazoic acid to alkynes is realized without solvent by using a gold catalyst derived from a recently designed remotely functionalized biaryl-2-ylphosphine ligand (i.e., WangPhos). With terminal alkynes, the additions are mostly realized with 0.1 mol% catalyst loadings and at 40 °C. With more challenging internal alkynes devoid of direct EWG substitution, the

  通过使用衍生自最近设计的远程官能化的联芳基-2-基膦配体（即，WangPhos）的金催化剂，无需溶剂即可实现将原位生成的氢氰酸直接添加到炔烃中。对于末端炔烃，添加量主要是在40℃下以0.1 mol％的催化剂负载量实现的。由于更具挑战性的内部炔烃没有直接的EWG取代，因此首次在环境温度下首次高效地实现了一步转化。
• Synthesis of propargylic fluorides from allenylsilanes
  作者：Laurence Carroll、M? Carmen Pacheco、Ludivine Garcia、V?ronique Gouverneur

  DOI：10.1039/b610013a

  日期：——

  Allenylsilanes reacted at room temperature in acetonitrile with Selectfluor, an electrophilic fluorinating reagent, to give secondary propargylic fluorides in moderate to good yields; mechanistically, a side-product resulting from a 1,2-silyl shift testifies to the presence of a cationic intermediate.

  烯丙基硅烷在室温下与亲电氟化试剂Selectfluor反应，在乙腈中以中等至良好的产率生成次级炔丙基氟化物；机理上，由1,2-硅转移产生的副产物证明存在阳离子中间体。
• Synthesis of δ-lactones from 2-alkynyl epoxides and 4-alkynyl-1,3-dioxolan-2-ones by palladium catalysed carbonylation and conjugate nucleophilic addition
  作者：Julian G. Knight、Simon W. Ainge、Carl A. Baxter、Timothy P. Eastman、Simon J. Harwood

  DOI：10.1039/b006927m

  日期：——

  Palladium catalysed carbonylation of both 4-alkynyl-1,3-dioxolan-2-ones and alkynyl epoxides occurs under mild conditions to give methyl 5-hydroxy-2,3-dienoates which are converted to γ,δ-unsaturated δ-lactones by tandem conjugate addition–cyclisation with lithium dimethylcuprate or to methyl (E)-5-hydroxypent-3-enoates by stereoselective reduction with sodium borohydride.

  钯催化的4-炔基-1,3-二氧烷-2-酮和炔基环氧化物的羰基化反应在温和条件下进行，生成甲基5-羟基-2,3-二烯酸酯，这些产物可以通过与二甲基铜锂的串联共轭加成-环化反应转化为γ,δ-不饱和δ-内酯，或通过与硼氢钠的立体选择性还原转化为甲基(E)-5-羟基戊-3-烯酸酯。