4,4-dimethyl-1-hepten-6-yne | 102650-76-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 4,4-dimethyl-1-hepten-6-yne
• 英文别名: 1-Hepten-6-yne, 4,4-dimethyl-；4,4-dimethylhept-1-en-6-yne
• CAS: 102650-76-0
• 化学式: C₉H₁₄
• 分子量: 122.21
• InChiKey: UGUCRFWLEPSYGD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  132.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.783±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-1-hepten-6-yne 在 dicobalt octacarbonyl 、 溶剂黄146 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 为溶剂， 反应 96.75h， 生成 (3aS,6aS)-5,5-Dimethyl-3a-((E)-(R)-1-methyl-3-phenylsulfanyl-allyl)-hexahydro-pentalen-2-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric total synthesis of (+)-pentalenene via chiral sulfinylallyl anions. Hydrolytic ring closure of enol thioether ketones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00273a052
• 作为产物：
  描述：

  在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 4,4-dimethyl-1-hepten-6-yne
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric total synthesis of (+)-pentalenene via chiral sulfinylallyl anions. Hydrolytic ring closure of enol thioether ketones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00273a052

文献信息

• Catalytic use of chiral phosphine ligands in asymmetric Pauson–Khand reactions
  作者：Kunio Hiroi、Takashi Watanabe、Ryoko Kawagishi、Ikuko Abe

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00570-4

  日期：2000.2

  Catalytic asymmetric Pauson–Khand reactions with chiral bidentate phosphines as ligands have been successfully accomplished. The catalytic use of (S)-BINAP as a ligand was demonstrated to be the most effective in the cobalt-catalyzed reactions of 1,6-enynes, providing a facile entry to optically active 2-cyclopentenone derivatives with high enantioselectivity. A plausible mechanism for the asymmetric induction

  以手性二齿膦为配体的催化不对称Pauson-Khand反应已成功完成。已证明（S）-BINAP作为配体的催化作用在1,6-炔烃的钴催化反应中是最有效的，可轻松进入具有高对映选择性的旋光2-环戊烯酮衍生物。根据获得的立体化学结果，提出了一种不对称诱导的合理机制。
• Asymmetric catalytic Pauson–Khand reactions with chiral phosphine ligands: Dramatic effects of substituents in 1,6-enyne systems
  作者：Kunio Hiroi、Takashi Watanabe、Ryoko Kawagishi、Ikuko Abe

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02141-3

  日期：2000.2

  A cobalt-catalyzed reaction of 1,6-enyne systems under a carbon monoxide atmosphere using chiral phosphine ligands provides a facile entry to optically active 2-cyclopentenone derivatives. (S)-BINAP was demonstrated to be the most effective in the cobalt-catalyzed cyclization of 1,6-enynes among various chiral bidentate phosphine ligands employed, affording chiral 2-cyclopentenone derivatives with

  在使用手性膦配体的一氧化碳气氛下，钴催化的1，6-烯炔体系的反应为光学活性的2-环戊烯酮衍生物提供了便捷的入口。（S）-BINAP被证明是在钴催化的1，6-烯炔所使用的各种手性双齿膦膦配体中最有效的环化反应，提供了具有高对映选择性的手性2-环戊烯酮衍生物。在该不对称合成中观察到1，6-烯炔中的取代基的显着作用。根据获得的立体化学结果，提出了一种不对称诱导的合理机制。
• An Efficient Gold-Catalyzed Domino Process for the Construction of Tetracyclic Ketoethers
  作者：Tobias Groß、Peter Metz

  DOI：10.1002/chem.201302985

  日期：2013.10.25

  Au, yeah! Catalytic amounts of gold(III)chloride allow a mild and efficient oxidative domino cyclization/cycloaddition of enyne carbonyl compounds 1 and 4 to give the tetracycles 2 or 5, respectively, in the presence of pyridine N‐oxide 3 (see scheme; DCE = 1,2‐dichloroethane).

  哦，是的！在吡啶N-氧化物3存在下，催化量的氯化金（III）可以温和有效地氧化烯炔羰基化合物1和4进行氧化多米诺环化/环加成，分别生成四环2或5（参见方案; DCE = 1,2-二氯乙烷）。
• Hydrogenative Cycloisomerization and Sigmatropic Rearrangement Reactions of Cationic Ruthenium Carbenes Formed by Catalytic Alkyne <i>gem</i> ‐Hydrogenation
  作者：Tobias Biberger、Stephan N. Hess、Markus Leutzsch、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.202113827

  日期：2022.2.14

  unprecedented hydrogenation reactions are disclosed, commencing with geminal delivery of both H-atoms of H2 to the triple bond of a propargyl alcohol derivative. When catalyzed with cationic ruthenium complexes, the resulting pianostool carbenes are so “hot” that they are readily intercepted by tethered nucleophiles, resulting in cycloisomerization or [2,3]-sigmatropic rearrangement reactions.

  公开了两个前所未有的氢化反应，首先将H 2的两个H原子成对递送至炔丙醇衍生物的三键。当用阳离子钌配合物催化时，生成的钢琴卡宾非常“热”，很容易被束缚的亲核试剂拦截，导致环异构化或[2,3]-σ重排反应。
• Stereospecific 1,4-addition reaction of sulfinylallyl anion: Synthesis of (±)-pentalenolactone e methyl ester
  作者：Duy H. Hua、M.Jo Coulter、Ibraheem Badejo

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96755-8

  日期：1987.1

  Stereospecific 1,4-Addition reaction of lithiated sulfinylallyl anion and enone 2 provided the corresponding 1,4-γ-adduct, 7. In seven steps, 7 was converted into octahydro-2-methoxy-8,8-dimethylpentalenol[1,6a-c]pyran-5-(6)-one (9) whose conversion into pentalenolactone E methyl ester (1) has been previously reported.

  锂化亚磺酰基烯丙基阴离子和烯酮2的立体定向1,4-加成反应提供了相应的1,4-γ-加合物7。在七个步骤中，将7转化为八氢-2-甲氧基-8,8-二甲基戊烯醇[1,6a-c]吡喃-5-（6 ）-一（9），其已被转化为戊烯内酯E甲酯（1）。以前的报道。