(R)-2-氯-1-(4-氟苯基)乙醇 | 126534-43-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 醇、酚、酚醇类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (R)-2-氯-1-(4-氟苯基)乙醇
• 英文名称: (R)-2-chloro-1-(4-fluorophenyl)ethanol
• 英文别名: (R)-2-chloro-1-(4-fluorophenyl)ethan-1-ol；[R]-1-chloro-2-(4-fluorophenyl)-2-ethanol；(1R)-2-chloro-1-(4-fluorophenyl)ethanol
• CAS: 126534-43-8
• 化学式: C₈H₈ClFO
• mdl: MFCD08064295
• 分子量: 174.602
• InChiKey: VTCREIYEGAGUDS-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  256.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.282±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  8
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P310,P330,P332+P313,P362,P403+P233,P405,P501
• 危险品运输编号：
  1760
• 危险性描述：
  H302,H315,H318,H335
• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，干燥，密封。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-氯-1-(4-氟苯基)乙醇 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-(4-Fluoro-phenyl)-2-{4-[(4-fluoro-phenyl)-hydroxy-methyl]-piperidin-1-yl}-ethanol
  参考文献：
  名称：

  在新型生物活性α-芳基-4-哌啶甲醇衍生物的四种立体异构体的合成中，多克脂肪酶催化的对映选择性酰化反应

  摘要：

  从手性前体2上聚合并合成了新型非麻醉镇痛药1- [2-（4-氟苯基）-2-羟乙基] -4-4（4-氟苯基）羟甲基]-哌啶1的四种立体异构体。 3.在有机介质中，通过来自假单胞菌属（Pseudomonas sp。）的脂肪酶催化的对映选择性酰化的光学拆分用于制备具有高对映体纯度（≥97％ee）的多克级的2和3。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)80531-5
• 作为产物：
  描述：

  2-氯代-4'-氟苯乙酮 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (R)-2-氯-1-(4-氟苯基)乙醇
  参考文献：
  名称：

  在新型生物活性α-芳基-4-哌啶甲醇衍生物的四种立体异构体的合成中，多克脂肪酶催化的对映选择性酰化反应

  摘要：

  从手性前体2上聚合并合成了新型非麻醉镇痛药1- [2-（4-氟苯基）-2-羟乙基] -4-4（4-氟苯基）羟甲基]-哌啶1的四种立体异构体。 3.在有机介质中，通过来自假单胞菌属（Pseudomonas sp。）的脂肪酶催化的对映选择性酰化的光学拆分用于制备具有高对映体纯度（≥97％ee）的多克级的2和3。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)80531-5

文献信息

• Enantioselective reduction of prochiral ketones using spiroborate esters as catalysts
  作者：Viatcheslav Stepanenko、Melvin De Jesús、Wildeliz Correa、Irisbel Guzmán、Cindybeth Vázquez、Wilanet de la Cruz、Margarita Ortiz-Marciales、Charles L. Barnes

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.06.086

  日期：2007.8

  spiroborate esters derived nonracemic 1,2-aminoalcohols and ethylene glycol are reported as highly effective catalysts for the asymmetric borane reduction of a variety of prochiral ketones with borane-dimethyl sulfide complex at room temperature. Optically active alcohols were obtained in excellent chemical yields using 0.1 to 10 mol % of catalysts with up to 99% ee.

  据报道，衍生自非外消旋 1,2-氨基醇和乙二醇的新型螺硼酸酯是室温下各种前手性酮与硼烷-二甲硫醚络合物的不对称硼烷还原反应的高效催化剂。使用 0.1 至 10 mol% 的催化剂和高达 99% ee 以优异的化学产率获得光学活性醇。
• ChiralC2-Boron-Bis(oxazolines) in Asymmetric Catalysis – A Theoretical Study of the Catalyzed Enantioselective Reduction of Ketones Promoted by Catecholborane
  作者：Marco Bandini、Andrea Bottoni、Pier Giorgio Cozzi、Gian Pietro Miscione、Magda Monari、Rossana Pierciaccante、Achille Umani-Ronchi

  DOI：10.1002/ejoc.200600133

  日期：2006.10

  computational results have provided a complete mechanistic picture, which explains the stereochemical outcome of the reaction. The B–BOXate complex binds both the reducing agent CATBH and the carbonyl compound, activating the former as a hydride donor and enhancing the electrophilicity of the latter. Moreover, the structure of two boron–BOX (BOXate) complexes has been confirmed by means of X-ray diffraction

  通过 2,2'-亚甲基双（恶唑啉）（BOX）与儿茶酚硼烷（CATBH）反应制备的 C2-对称硼配合物可用作前手性酮的对映选择性还原的催化剂（5-10 mol%）。 ee 72–86 %)，以令人满意的收率得到所需的醇。我们从理论上研究了 DFT 水平上氯苯乙酮的还原机理，计算结果提供了完整的机理图，解释了反应的立体化学结果。B-BOXate 复合物结合还原剂 CATBH 和羰基化合物，激活前者作为氢化物供体并增强后者的亲电性。此外，两种硼-BOX (BOXate) 配合物的结构已通过 X 射线衍射技术得到证实。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.
• Selective Asymmetric Transfer Hydrogenation of α-Substituted Acetophenones with Bifunctional Oxo-Tethered Ruthenium(II) Catalysts
  作者：Yamato Yuki、Taichiro Touge、Hideki Nara、Kazuhiko Matsumura、Mitsuhiko Fujiwhara、Yoshihito Kayaki、Takao Ikariya

  DOI：10.1002/adsc.201701227

  日期：2018.2.1

  A practical method for the asymmetric transfer hydrogenation of α‐substituted ketones was developed utilizing oxo‐tethered N‐sulfonyldiamine‐ruthenium complexes. Reduction by HCO2H and HCO2K in a mixed solvent of EtOAc/H2O allowed for the selective synthesis of halohydrins from 2‐bromoacetophenone (98%) and 2‐chloroacetophenone (>99%), leading to suppressed undesired side reactions stemming from formylation

  利用氧连接的N-磺酰基二胺-钌络合物开发了一种实用的方法，用于α-取代酮的不对称转移加氢。在EtOAc / H 2 O混合溶剂中通过HCO 2 H和HCO 2 K还原，可以从2-溴苯乙酮（98％）和2-氯苯乙酮（> 99％）选择性合成卤代醇，从而抑制了不良的副反应在典型的反应条件下，使用HCO 2 H和Et 3的5：2共沸混合物，从甲酰化反应中提取N.一系列功能基团（如卤素，甲氧基，硝基，二甲基氨基和酯基）的耐受性良好，凸显了该方法的潜力。即使底物/催化剂（S / C）为5000，也能保持接近完全的选择性和较好的ee。这种催化剂体系对于不对称地还原α-磺化酮也有效，而不会侵蚀离去基团。
• Deep Eutectic Solvents as Media in Alcohol Dehydrogenase‐Catalyzed Reductions of Halogenated Ketones
  作者：Fatima Zohra Ibn Majdoub Hassani、Saaid Amzazi、Joseph Kreit、Iván Lavandera

  DOI：10.1002/cctc.201901582

  日期：2020.2.6

  greener media to obtain higher productivities and selectivities. In the present contribution, an eutectic mixture composed of choline chloride (ChCl): glycerol (1 : 2 mol/mol) has been used as a reaction medium in combination with Tris−SO4 50 mM buffer pH 7.5, applied to the alcohol dehydrogenase (ADH)‐catalyzed reduction of various carbonyl precursors of chiral halohydrins. These alcohols are key

  深共晶溶剂（DESs）在生物技术过程中的应用具有突出的相关性，因为它们可以用作更绿色的介质以获得更高的生产率和选择性。在本文稿中，由胆碱氯化物（ChCl）：甘油（1：2 mol / mol）组成的共晶混合物已与Tris-SO 4结合用作反应介质50 mM pH 7.5的缓冲液，用于乙醇脱氢酶（ADH）催化还原手性卤代醇的各种羰基前体。这些醇是生物活性化合物的关键中间体，因此具有工业价值。在存在高达50％v / v的DES的情况下，这些生物转化可实现高达300-400 mM的α-卤代酮底物，从而获得具有优异转化率（通常> 90％）和对映体过量的最终化合物（ee > 99％）。在测试的不同ADH中，有两种立体互补酶（短乳杆菌ADH和红球菌ADH）提供了最好的结果，因此在所有研究的实施例中都可以得到两种醇对映体。选定的生物还原反应可放大至250 mg和1 g，这表明DESs可以作为氧化还原工艺的介质，用于水溶性低的底物。
• Enzymatic ketone reduction: mapping the substrate profile of a short-chain alcohol dehydrogenase (YMR226c) from Saccharomyces cerevisiae
  作者：Yan Yang、Dunming Zhu、Timothy J. Piegat、Ling Hua

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.08.008

  日期：2007.8

  dehydrogenase (YMR226c) was found to effectively catalyze the enantioselective reductions of aryl-substituted acetophenones, α-chloroacetophenones, aliphatic ketones, and α- and β-ketoesters. While the enantioselectivity for the reduction of β-ketoesters was moderate, the acetophenone derivatives, aromatic α-ketoesters, some substituted α-chloroacetophenones, and aliphatic ketones were reduced to the

  克隆了酿酒酵母的短链醇脱氢酶（YMR226c）并在大肠杆菌中表达，并纯化了编码的蛋白质。用一系列酮评估该重组酶的活性和对映选择性。发现醇脱氢酶（YMR226c）有效催化芳基取代的苯乙酮，α-氯苯乙酮，脂肪族酮以及α-和β-酮酸酯的对映选择性还原。尽管还原β-酮酸酯的对映选择性中等，但苯乙酮衍生物，芳族α-酮酸酯，一些取代的α-氯苯乙酮和脂族酮被还原为具有优异对映选择性的相应手性醇。该酶的对映体一般遵循简单酮的Prelog法则。酯官能度在确定酶对α-和β-酮酸酯还原的对映体选择中起一定作用。