(4R,5S)-4,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-2-enone | 184110-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R,5S)-4,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-2-enone
• 英文别名: (4R,5S)-4,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 184110-48-3
• 化学式: C₁₈H₃₆O₃Si₂
• 分子量: 356.653
• InChiKey: USLZIFSUZKVVMV-CVEARBPZSA-N

物化性质

• 沸点：
  364.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-4,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-2-enone 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 32.33h， 生成 (1R,2S,4R)-cyclohex-5-ene-1,2,4-triol
  参考文献：
  名称：

  双保护的内消旋-4,5-二羟基环己烯氧化物的手性碱介导的重排的对映选择性的优化：4-脱氧果糖醇和果糖醇F的不对称合成

  摘要：

  一种基于环己烯的非对映选择性环氧化然后手性锂酰胺介导的环氧化物重排的策略已用于合成> 95％ee的烯丙醇结构单元。关键步骤是双保护的内消旋-4,5-二羟基环己烯氧化物的对映选择性重排。调查了一系列保护基团和手性碱基结构，以发现高对映选择性的最佳方案。使用叔丁基二甲基甲硅烷氧基保护基团和降麻黄碱衍生的手性碱，获得了> 95％ee的93％的烯丙醇收率。为了证明其合成实用性，该烯丙醇随后被转化为4-脱氧康杜糖醇和（+）-康杜糖醇F。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00370-8
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二烯 在 咪唑 、 potassium iodate 、 重铬酸吡啶 、 Amberlite IRA(OH) 、 Singh's (R)-lithium amide base 、 水 、 碘 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 (4R,5S)-4,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  的手性碱介导的重排的内消旋环己烯氧化物，以烯丙基醇

  摘要：

  通过使用均手性锂酰胺碱重排内消旋环己烯氧化物的单个非对映异构体，可以得到高度对映体富集的烯丙醇。每个烯丙醇产物的PDC氧化可提供合成有用的环己烯酮的不同对映异构体。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01824-2

文献信息

• Chiral lithium amide base-mediated rearrangement of meso-cyclohexene oxides: asymmetric synthesis of amino- and aziridinocyclohexenols
  作者：Peter O'Brien、Christopher D. Pilgram

  DOI：10.1039/b210608f

  日期：2003.1.30

  aziridinocyclohexenols of 47-68% ee were obtained. Of particular note was the smooth rearrangement of the epoxide to an allylic alcohol in the presence of an aziridine: under optimised chiral base conditions, the aziridine remained essentially unaffected. A second more straightforward strategy for introduction of an amino functionality was also investigated: (1S,4R,5S)- and (1R,4R,5S)-4,5-bis(tert-b

  已经探索了两种不同的用于合成含氨基和叠氮基的环己醇的手性锂酰胺基途径。第一个策略涉及非对映选择性制备新型内消旋叠氮基环己烯氧化物及其随后使用手性碱的对映选择性重排。用这种方法，证明了二苯基膦酰基氮保护基是最佳的，并获得了47-68％ee的叠氮基环己烯醇。特别值得注意的是在氮丙啶存在的情况下环氧化物平滑重排成烯丙醇：在优化的手性碱条件下，氮丙啶基本不受影响。还研究了引入氨基官能团的第二种更直接的策略：（1S，4R，5S）-和（1R，4R，5S）-4,5-双（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）环己-2-烯醇，
• Chiral base route to cyclic polyols: asymmetric synthesis of aminodeoxyconduritols and conduritol F
  作者：Simon E de Sousa、Peter O'Brien、Christopher D Pilgram

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01706-3

  日期：2001.11

  A chiral base route from a meso cyclohexene oxide to an allylic alcohol provides key intermediates for the synthesis of cyclic polyols. A Mitsunobu approach and an Overman rearrangement approach transform allylic alcohols into some aminodeoxyconduritols (95% ee). Elaboration of a chiral enone (89% ee) via (i) α-hydroxylation and (ii) stereoselective reduction completes a high yielding synthesis of

  从内消旋环己烯氧化物到烯丙基醇的手性碱途径为合成环状多元醇提供了关键的中间体。Mitsunobu方法和Overman重排方法可将烯丙醇转化为某些氨基脱氧Condururitols（95％ee）。通过（i）α-羟基化和（ii）立体选择性还原对手性烯酮（89％ee）进行精制完成了高产率的conduritol F的四乙酸酯合成。
• O'Brien, Peter; Poumellec, Pierre, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 15, p. 2435 - 2441
  作者：O'Brien, Peter、Poumellec, Pierre

  DOI：——

  日期：——
• Optimisation of enantioselectivity for the chiral base-mediated rearrangement of bis-protected meso-4,5-dihydroxycyclohexene oxides: asymmetric synthesis of 4-deoxyconduritols and conduritol F
  作者：Simon E de Sousa、Peter O'Brien、Christopher D Pilgram

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00370-8

  日期：2002.6

  based on diastereoselective epoxidation of a cyclohexene followed by chiral lithium amide-mediated epoxide rearrangement has been used to synthesise an allylic alcohol building block of >95% ee. The key step is the enantioselective rearrangement of a bis-protected meso-4,5-dihydroxycyclohexene oxide. A range of protecting groups and chiral base structures were surveyed in order to find the optimum protocol

  一种基于环己烯的非对映选择性环氧化然后手性锂酰胺介导的环氧化物重排的策略已用于合成> 95％ee的烯丙醇结构单元。关键步骤是双保护的内消旋-4,5-二羟基环己烯氧化物的对映选择性重排。调查了一系列保护基团和手性碱基结构，以发现高对映选择性的最佳方案。使用叔丁基二甲基甲硅烷氧基保护基团和降麻黄碱衍生的手性碱，获得了> 95％ee的93％的烯丙醇收率。为了证明其合成实用性，该烯丙醇随后被转化为4-脱氧康杜糖醇和（+）-康杜糖醇F。
• Chiral base-mediated rearrangement of meso-cyclohexene oxides to allylic alcohols
  作者：Peter O'Brien、Pierre Poumellec

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01824-2

  日期：1996.10

  Highly enantiomerically enriched allylic alcohols have been generated by rearranging single diastereomers of meso-cyclohexene oxides using a homochiral lithium amide base. PDC oxidation of each allylic alcohol product affords a different enantiomer of a synthetically useful cyclohexenone.

  通过使用均手性锂酰胺碱重排内消旋环己烯氧化物的单个非对映异构体，可以得到高度对映体富集的烯丙醇。每个烯丙醇产物的PDC氧化可提供合成有用的环己烯酮的不同对映异构体。