4-氧代四氢噻吩-3-羧酸叔丁酯 | 797038-38-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-氧代四氢噻吩-3-羧酸叔丁酯
• 英文名称: tert-butyl 4-oxotetrahydrothiophene-3-carboxylate
• 英文别名: tert-Butyl 4-oxothiolane-3-carboxylate
• CAS: 797038-38-1
• 化学式: C₉H₁₄O₃S
• 分子量: 202.274
• InChiKey: FELUNFQWPOFSRK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  68.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氧代四氢噻吩-3-羧酸叔丁酯 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 tert-butyl (3R,4R,αS)-4-(N-benzyl-N-α-methylbenzylamino)tetrahydrothiophene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  4-氨基吡咯烷-3-羧酸和4-氨基四氢呋喃-3-羧酸的顺式和反式立体异构体的不对称合成。

  摘要：

  锂（S）-N-苄基-N- [小α]-甲基苄基酰胺的非对映选择性共轭加成已成功应用于顺式-（3S，4R）-和反式-（3R，4R）-4的首次不对称合成中-氨基四氢呋喃-3-羧酸（总产率分别为26％和25％，ee分别＞ 98％和ee＞ 97％）。此外，描述了迄今为止最有效的不对称合成顺式（3R，4R）-和反式（3R，4S）-4-氨基吡咯烷羧酸：对于顺式（3R，4R），四个步骤，> 98％ de，总收率52％；反式（3R，4S）的五个步骤，> 98％de，总收率50％。

  DOI：

  10.1039/b407558g
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸叔丁酯 、 巯基乙酸乙酯 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 以81%的产率得到4-氧代四氢噻吩-3-羧酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  4-氨基吡咯烷-3-羧酸和4-氨基四氢呋喃-3-羧酸的顺式和反式立体异构体的不对称合成。

  摘要：

  锂（S）-N-苄基-N- [小α]-甲基苄基酰胺的非对映选择性共轭加成已成功应用于顺式-（3S，4R）-和反式-（3R，4R）-4的首次不对称合成中-氨基四氢呋喃-3-羧酸（总产率分别为26％和25％，ee分别＞ 98％和ee＞ 97％）。此外，描述了迄今为止最有效的不对称合成顺式（3R，4R）-和反式（3R，4S）-4-氨基吡咯烷羧酸：对于顺式（3R，4R），四个步骤，> 98％ de，总收率52％；反式（3R，4S）的五个步骤，> 98％de，总收率50％。

  DOI：

  10.1039/b407558g

文献信息

• Palladium-Catalyzed Enantioselective Addition of Chiral Metal Enolates to In Situ Generated <i>ortho</i> -Quinone Methides
  作者：Fabian Göricke、Christoph Schneider

  DOI：10.1002/anie.201809692

  日期：2018.11.5

  describe herein a conceptually novel, cooperative Brønsted acid/base catalyzed process for the conjugate addition of cyclic β‐keto esters to ortho‐quinone methides both generated in situ. Upon hemiacetalization, densely functionalized chiral chromans with two adjacent quaternary and additionally a tertiary stereogenic center were obtained with very good diastereoselectivity (up to >95:5 d.r.) and typically

  我们在这里描述了一种概念上新颖的，协同的布朗斯台德酸/碱催化方法，用于将环β-酮酸酯共轭加成到原位生成的邻醌甲基化物中。半缩醛化后，获得具有两个相邻的季铵盐和一个三级立体异构中心的致密官能化手性二价铬，具有非常好的非对映选择性（高达> 95：5 dr）和典型的出色的对映选择性（高达> 99％ee）。显着的特点和成功的关键是亲核试剂和亲电试剂在两个单独的循环中用单一手性催化剂进行双重催化活化。
• Enantioselective Annulation of α,β-Unsaturated <i>N</i>-Acyliminium Ions with β-Keto Ester Enolates via Cooperative Palladium and Brønsted Acid Catalysis
  作者：Cornelius V. Gärtner、Christoph Schneider

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01265

  日期：2022.5.20

  We herein report a cooperative palladium- and Brønsted acid-catalyzed strategy toward the first enantioselective annulation of in situ generated α,β-unsaturated N-acyliminium ions with chiral metal enolates. Novel polycyclic oxoisoindoles featuring three contiguous stereogenic centers have been obtained with typically good yields, outstanding enantiocontrol, and moderate to good diastereoselectivity

  我们在此报告了一种协同钯和布朗斯台德酸催化的策略，该策略首次对原位产生的 α,β-不饱和N-酰基亚胺离子与手性金属烯醇化物进行对映选择性环化。已经获得了具有三个连续立体中心的新型多环氧代异吲哚，通常具有良好的收率、出色的对映控制和中等至良好的非对映选择性。该过程的实用性通过将它们转化为具有合成价值的支架来进一步证明。
• Enantioselective 1,6-Addition of β-Ketoester Enolates to <i>In Situ</i> Generated <i>para</i>-Quinone Methides Enabled by Cooperative Palladium and Brønsted Acid Catalysis
  作者：Cornelius V. Gärtner、Christoph Schneider

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04127

  日期：2023.1.20

  We report herein an asymmetric cooperative process for the enantioselective 1,6-addition of β-ketoesters to in situ generated para-quinone methides with chiral Pd–aqua complexes as mixed Brønsted acid–base catalysts. Excellent yields, outstanding enantiocontrol, and good diastereoselectivity across a broad substrate range are highlights of this transformation. The utility of this reaction is further

  我们在此报告了一种不对称协同过程，用于将 β-酮酯对映选择性 1,6-加成到原位生成的对醌甲基化物中，手性 Pd-aqua 络合物作为混合 Brønsted 酸碱催化剂。优异的产量、出色的对映体控制和在广泛底物范围内的良好非对映选择性是这一转变的亮点。该反应的实用性通过简单的放大和随后增加复杂性的修改得到进一步证明。
• Optimized stereoselective and scalable synthesis of five‐membered cyclic <i>trans</i>‐β‐amino acid building blocks via reductive amination
  作者：Jungwoo Hong、Wonchul Lee、Hee‐Seung Lee

  DOI：10.1002/bkcs.12786

  日期：2023.12

  We present an optimized method for the stereoselective synthesis of five-membered alicyclic and heterocyclic trans-β-amino acid derivatives. The process involves a reductive amination of β-keto esters using chiral auxiliary amines, with formic acid acting as a facilitator for rapid, diastereoselective reductions under gentle conditions. Our approach notably enhances isolated yields and permits the

  我们提出了一种立体选择性合成五元脂环族和杂环反式-β-氨基酸衍生物的优化方法。该过程涉及使用手性辅助胺对 β-酮酯进行还原胺化，并以甲酸作为促进剂，在温和条件下实现快速、非对映选择性还原。我们的方法显着提高了分离产率，并允许大规模生产反式-2-氨基环戊烷甲酸（反式-ACPC）、4-氨基吡咯烷-3-甲酸（反式-APC）、4-氨基四氢呋喃-3-甲酸（反式-ATFC） ）和4-氨基四氢噻吩-3-羧酸（反式-ATTC）结构单元。
• Enantioselective (3+2)-Annulation of β-Keto Esters with Azoalkenes towards Bicyclic Dihydropyrroles via Cooperative Palladium and Brønsted Acid Catalysis
  作者：Christoph Schneider、Till Friedmann、Daniel A. Mireles-Chávez、Frederik L. Walter

  DOI：10.1055/a-2210-0973

  日期：——

  A cooperative catalytic process through palladium and Brønsted acid activation is developed for the conjugate addition of cyclic β-keto esters to azoalkenes directly followed by hemiaminal formation upon cyclization. This transformation is enabled by utilizing chiral Pd-aqua complexes as combined Brønsted acid–base catalysts. Thus, bicyclic and highly functionalized dihydropyrroles with two contiguous

  开发了一种通过钯和布朗斯台德酸活化的协同催化工艺，用于将环状 β-酮酯共轭加成到偶氮烯烃上，然后在环化时直接形成半缩醛胺。这种转变是通过利用手性钯-水配合物作为组合的布朗斯台德酸碱催化剂来实现的。因此，具有两个连续的四级立构中心的双环和高度官能化的二氢吡咯作为单一非对映异构体以优异的产率形成，并且具有优异的对映选择性。