3-对三氟甲基苯基-2-丁酮 | 57132-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 3-对三氟甲基苯基-2-丁酮
• 英文名称: 3-(4'-Trifluormethylphenyl)-2-butanon
• 英文别名: 3-p-trifluoromethylphenyl-2-butanone；3-(4-(Trifluoromethyl)phenyl)butan-2-one；3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]butan-2-one
• CAS: 57132-21-5
• 化学式: C₁₁H₁₁F₃O
• 分子量: 216.203
• InChiKey: OKEIZUFPWBEYBT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-对三氟甲基苯基-2-丁酮 在 吡啶 、 盐酸羟胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 [3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]butan-2-ylideneamino] naphthalene-2-sulfonate
  参考文献：
  名称：

  贝克曼反应中的动态路径分叉：动力学分析的支持

  摘要：

  当迁移基团具有合理的阳离子稳定性时，肟与酰胺的反应（称为贝克曼重排）可能发生断裂，形成碳正离子+腈。CH 3 CN水溶液中1-取代苯基-2-丙酮酮衍生物（7 -X）和相关底物（8 -X，9a -X）的肟磺酸盐的反应既产生了重排产物（酰胺）又产生了裂解产物（醇） ），其比例取决于系统；7 -X的反应主要产生酰胺，而9a -X的主要产物为醇。日志k –log k系统之间的曲线给出了极好的线性相关性，其斜率接近于1。结果支持贝克曼重排/片段化反应的速率确定TS后路径分支的发生，这是先前在分子动力学模拟的基础上提出的。得出的结论是，路径分叉现象可能比想像的更为普遍，并且基于传统TS理论的反应性-选择性论点甚至可能并不总是适用于即使是著名的教科书有机反应。

  DOI：

  10.1021/jo200728t
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)propanenitrile 在 gallium(III) trichloride 、 甲基环己烷 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 3-对三氟甲基苯基-2-丁酮
  参考文献：
  名称：

  GaCl3催化的α，α，α-三取代醛的骨架重排。

  摘要：

  [反应：见正文]发现GaCl3是α，α，α-三取代醛向酮的骨架重排的优良催化剂。在催化量的GaCl 3的存在下，重排可以顺利进行，甚至可以使用不具有羰基α杂原子或没有空间应变的底物。在实验数据和DFT研究的基础上，通过两个GaCl3分子对羰基的双重活化得到了支持。

  DOI：

  10.1021/ol047640h

文献信息

• Reaction Pathway and Rate-Determining Step of the Schmidt Rearrangement/Fragmentation: A Kinetic Study
  作者：Ryo Akimoto、Takehiro Tokugawa、Yutaro Yamamoto、Hiroshi Yamataka

  DOI：10.1021/jo300419c

  日期：2012.4.20

  pre-equilibrium in the formation of iminodiazonium (ID) ion and that the N2 liberation from the ID ion is rate-determining. Under high azide concentration conditions, where the effective reactant is the ID ion, the reaction gave a linear Hammett plot with a ρ value of −0.50. The observed substituent effects on the rate and the product selectivity imply that path bifurcation on the way from the rate-determining

  三甲基叠氮化硅在90％（v / v）的TFA水溶液中将3-苯基-2-丁酮与取代的3-苯基-2-丁酮进行Schmidt重排，生成了两种类型的产物：碎片和重排，其比例取决于取代基：碎片越多，电子越多-供体取代基。通过固氮法进行的速率测量表明存在诱导期，并且拟一级反应速率常数显示出相对于叠氮化物浓度的饱和动力学。结果表明，反应通过预平衡进行，形成亚氨基重氮（ID）离子，并且N 2从ID离子的释放是决定速率的。在高叠氮化物浓度的条件下，其中有效反应物是ID离子，该反应给出了ρ值为-0.50的线性Hammett图。如先前的分子动力学模拟所示，观察到的取代基对速率和产物选择性的影响暗示着从速率确定TS到产物态的路径发生分支，类似于贝克曼重排/片段化反应。
• Origin of Regioselectivity in the Reactions of Nitronate and Enolate Ambident Anions
  作者：Tomomi Sakata、Natsuko Seki、Kozue Yomogida、Hiroko Yamagishi、Akino Otsuki、Chie Inoh、Hiroshi Yamataka

  DOI：10.1021/jo302103c

  日期：2012.12.7

  of nitronates arises from the intrinsic barriers, which are ca. 10 kcal/mol lower for O-methylation than for C-methylation. The situation is the same for the gas-phase reaction of an enolate, in which the O-methylation is more favorable than the C-methylation. The experimentally observed C-selectivity of enolate reactions in solution is due to the metal-cation coordination, which hinders O-methylation

  环取代的苯基硝基甲烷的硝酸盐和环取代的1-苯基-2-丙烷的烯醇盐与MeOB的反应分别仅产生O-甲基化和C-甲基化的产物。DFT计算表明，固有因素和金属阳离子配位这两个因素控制着C / O的选择性。硝酸盐反应中O-甲基化的动力学偏好是由内在的壁垒引起的，该壁垒约为。O-甲基化比C-甲基化低10 kcal / mol。烯醇化物的气相反应的情况相同，其中O-甲基化比C-甲基化更有利。实验中观察到的溶液中烯醇盐反应的C选择性归因于金属阳离子配位，这阻碍了烯醇盐的O-甲基化。
• 10.1002/anie.202407827
  作者：Lindner, Henry、Carreira, Erick M.

  DOI：10.1002/anie.202407827

  日期：——

  A photo-semipinacol rearrangement of unactivated allylic alcohols is reported. Aliphatic as well as aromatic groups participate as migrating groups, yielding a variety of α,α-disubstituted ketones. The operationally simple conditions prescribe 1 mol % benzothiazinoquinoxaline as organophotocatalyst, 0.5 mol % Co-salen, and 10 mol % lutidinium triflate and, importantly, display reactivity complementary

  据报道，未活化的烯丙醇发生光-半频那醇重排。脂肪族和芳香族基团作为迁移基团参与，产生各种 α,α-二取代酮。操作简单的条件规定 1 mol% 苯并噻嗪喹喔啉作为有机光催化剂、0.5 mol% Co-salen 和 10 mol% 三氟甲磺酸钚，重要的是，显示出与使用布朗斯台德酸的程序互补的反应性。
• Vinyl cations. 12. Mechanism of reaction of cis- and trans-3-phenyl-2-buten-2-yl triflates. Evidence for vinylidene phenonium ions
  作者：Peter J. Stang、Thomas E. Dueber

  DOI：10.1021/ja00450a033

  日期：1977.4
• MELPOLDER J. B.; HECK R. F., J. ORG. CHEM. <JOCE-AH>, 1976, 41, NO 2, 265-272
  作者：MELPOLDER J. B.、 HECK R. F.

  DOI：——

  日期：——