(1S,6R)-3-bromo-8,8-ethylenedioxy-1-methylbicyclo[4.4.0]dec-3-en-2-one | 154458-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,6R)-3-bromo-8,8-ethylenedioxy-1-methylbicyclo[4.4.0]dec-3-en-2-one
• 英文别名: (4'aR,8'aS)-2'-bromo-8'a-methylspiro[1,3-dioxolane-2,6'-4a,5,7,8-tetrahydro-4H-naphthalene]-1'-one
• CAS: 154458-64-7
• 化学式: C₁₃H₁₇BrO₃
• 分子量: 301.18
• InChiKey: YMPQTMSGYDKTPG-SKDRFNHKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,6R)-3-bromo-8,8-ethylenedioxy-1-methylbicyclo[4.4.0]dec-3-en-2-one 在 D(+)-10-樟脑磺酸 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 4.47h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Pd/Ag 促进的 Suzuki-Miyaura 偶联反应实现 (−)-Batrachotoxin 的全合成

  摘要：

  蝙蝠毒素是一种极强的心脏和神经毒性甾体生物碱。其 6/6/6/5 元碳环骨架由两个双键、一个六元半缩醛、一个七元氧杂氮杂环己烷和一个二甲基吡咯羧基官能化。通过一种新颖而简单的收敛策略，包括 Pd/Ag 促进的 Suzuki-Miyaura 偶联和 Dieckmann 缩合反应，只需 22 个步骤即可实现箭毒毒素的全合成。

  DOI：

  10.1002/anie.202309688
• 作为产物：
  描述：

  rac-cis-8a-methylhexahydronaphthalene-1,6-dione 在 吡啶 、 混旋樟脑磺酸 、 溴 、 potassium hydride 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 (1S,6R)-3-bromo-8,8-ethylenedioxy-1-methylbicyclo[4.4.0]dec-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  桥头基自由基偶联和Pd / Ni促进的Ullmann反应合成巴曲毒素的四环结构

  摘要：

  有效神经毒素巴曲毒素的类固醇ABCD环系统以会聚方式有效组装。简单的AB环和D环片段（3和4）之间的桥头基自由基偶联在C9-氧连接的四取代碳上形成了空间拥挤的连接。然后通过三氟甲磺酸乙烯酯和溴化乙烯的Pd / Ni促进的Ullmann反应使C环环化，得到19的四环结构1。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03482

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Batrachotoxinin A: A Local-Desymmetrization Approach
  作者：Yinliang Guo、Zhixian Guo、Jia-Tian Lu、Runting Fang、Si-Cong Chen、Tuoping Luo

  DOI：10.1021/jacs.9b12882

  日期：2020.2.26

  An enantioselective total synthesis of (-)-batrachotoxinin A is accomplished based on a key photoredox coupling reac-tion and the subsequent local-desymmetrization operation. After the expedient assembly of the highly-oxidized steroid skeleton, a delicate sequence of redox manipulations was carried out to deliver a late-stage intermediate in gram scale-and ultimately (-)-batrachotoxinin A in an efficient

  (-)-batrachotoxinin A 的对映选择性全合成是基于关键的光氧化还原偶联反应和随后的局部去对称化操作完成的。在高度氧化的类固醇骨架的方便组装之后，进行了一系列精细的氧化还原操作，以有效的方式提供克级规模的后期中间体 - 最终是 (-)-batrachotoxinin A。
• A novel synthetic approach to the cardiotoxin Batrachotoxin: An efficient synthesis of the AB ring system
  作者：Peter Hudson、Garry Pairaudeau、Philip J. Parsons、Archie W. Jahans、Michael G.B. Drew

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79312-9

  日期：1993.11

  A chiral synthesis of the AB ring system of Batrachotoxin (1) is reported. The synthesis utilises a carbene mediated ring expansion of a chiral hydrindane.

  据报道，巴曲毒素（1）的AB环系统是手性合成的。合成利用卡宾介导的卡宾环的扩环。
• A Palladium-Assisted Ring Annulation for the Synthesis of the Batrachotoxin Ring System
  作者：Philip J. Parsons、Pierre Lacrouts、Clive S. Penkett、Abdul Rauf Raza

  DOI：10.1055/s-2005-918954

  日期：——

  A method for the synthesis of the steroidal nucleus in general and in particular for the cardiotoxin batrachotoxin has been carried out using a 'one-pot' palladium-mediated annulation sequence. © Georg Thieme Verlag Stuttgart.

  已经使用“一锅”钯介导的环化序列进行了一般合成甾体核特别是心脏毒素batrachotoxin的方法。© Georg Thieme Verlag 斯图加特。
• Unexpected Formation of 11(9→7)-<i>abeo</i>-Steroid Skeleton in Synthetic Studies toward Batrachotoxin
  作者：Hiroyuki Mutoh、Yuuki Watanabe、Daiki Kamakura、Koichi Hagiwara、Masayuki Inoue

  DOI：10.1248/cpb.c24-00126

  日期：2024.4.3

  alternative strategy for efficiently assembling its 6/6/6/5-membered steroidal skeleton (ABCD-ring). Here we report the application of intermolecular Weix and intramolecular pinacol coupling reactions. While Pd/Ni-promoted Weix coupling linked the AB-ring and D-ring fragments, SmI2-mediated pinacol coupling did not cyclize the C-ring. Instead, we discovered that SmI2 promoted a 1,4-addition of the α-alkoxy

  蝙蝠毒素 (1) 是一种强效心脏和神经毒性类固醇，从某些种类的青蛙、鸟类和甲虫中分离出来。我们之前公开了1的两条合成路线。在我们对1的合成研究中，我们探索了一种有效组装其6/6/6/5元甾体骨架（ABCD环）的替代策略。在这里，我们报道了分子间Weix和分子内频哪醇偶联反应的应用。虽然Pd/Ni促进的Weix偶联连接AB环和D环片段，但SmI 2介导的频哪醇偶联并不环化C环。相反，我们发现 SmI 2促进 α-烷氧基自由基中间体的 1,4-加成，产生不寻常的 11(9→7)- abeo -类固醇骨架。因此，本研究证明了天然产物 matsutakone 骨架从 2-烯丙基-3-羟基环戊-2-en-1-one 的 11 个步骤的聚合组装。  全尺寸图像
• Sultan, Aeysha; Raza, Abdul Rauf; Khan, Khalid Mohammed, Journal of the Chemical Society of Pakistan, 2013, vol. 35, # 5, p. 1369 - 1383
  作者：Sultan, Aeysha、Raza, Abdul Rauf、Khan, Khalid Mohammed

  DOI：——

  日期：——