2-(1,3,3-三甲基-2-亚甲基环己基)乙醛 | 51417-30-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 2-(1,3,3-三甲基-2-亚甲基环己基)乙醛
• 英文名称: 2-(1,3,3-Trimethyl-2-methylenecyclohexyl)acetaldehyde
• 英文别名: 1.3.3-Trimethyl-2-methylen-cyclohexylacetaldehyd；(1,3,3-Trimethyl-2-methylenecyclohexyl)acetaldehyde；2-(1,3,3-trimethyl-2-methylidenecyclohexyl)acetaldehyde
• CAS: 51417-30-2
• 化学式: C₁₂H₂₀O
• 分子量: 180.29
• InChiKey: IMHFTZPAXGSOOC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  233.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1,3,3-三甲基-2-亚甲基环己基)乙醛 在 dirhodium tetraacetate 、 tin(ll) chloride 对甲苯磺酰叠氮 、 氨 、 lithium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 41.17h， 生成 (1β,4β,6α)-4-(Hydroxymethyl)-1,7,7-trimethylbicyclo<4.4.0>decan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific construction of multiple contiguous quaternary carbons. Total synthesis of (±)-cis,anti,cis-1,8,12,12-tetramethyl-4-oxatricyclo[6.4.0.02,6]dodecan-3-ol, a thapsane isolated from Thapsia villosa var minor

  摘要：

  The details of the first total synthesis of a natural thapsane 1g containing three contiguous quaternary carbon atoms, starting from cyclogeraniol (9) is described. The Claisen rearrangement of 9 with methoxypropene in the presence of acatalytic amount of propionic acid produced ketone 10. Rhodium acetate-catalyzed intramolecular cyclopropanation of alpha-diazo-beta-keto ester 12, obtained from 10 via beta-keto ester 8, furnished cyclopropyl keto ester 7. Lithium in liquid ammonia reductive cleavage of cyclopropyl compound 7 gave a 1:1 mixture of hydrindanone 6 and ketol 13. Wittig methylenation of 6 furnished ester 21. Epoxidation of 21, followed by BF3-OEt2-catalyzed rearrangement of epoxide 23 afforded hemiacetal 25. Treatment of hemiacetal 25 with triethylsilane in trifluoroacetic acid furnished lactone 22, a degradation product of various thapsanes. Finally, DIBAH reduction of lactone 22 generated the thapsane 1g.

  DOI：

  10.1021/jo00079a020
• 作为产物：
  描述：

  1-吡咯烷羧酸,3-[[(3-溴苯基)氨基]甲基]-,1,1-二甲基乙基酯 在 sodium tetrahydroborate 、 mercury(II) diacetate 作用下， 以 乙醇 、 异丙醇 为溶剂， 生成 2-(1,3,3-三甲基-2-亚甲基环己基)乙醛
  参考文献：
  名称：

  Photochemical Reactions. XIII.¹ A Total Synthesis of (±)-Thujopsene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01068a024

文献信息

• A biogenetically patterned first total synthesis of (±)-6-epijunicedranol (or junicedran-11-ol)
  作者：A Srikrishna、P.Praveen Kumar

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00216-5

  日期：1997.3

  The first total synthesis of (±)-6-epijunicedranol (4), employing a biogenetically patterned carbonium ion mediated cyclisation and rearrangement of an enone for the efficient generation of four contiguous quaternary carbon atoms, is described.

  描述了利用生物遗传学图案化的碳离子介导的环化和烯酮的重排以有效产生四个连续的季碳原子的（±）-6-表乙内醇（4）的第一全合成。
• Rearrangement approaches to sesquiterpenes containing multiple contiguous quaternary carbon atoms. Total synthesis of (±)-myltayl-8(12)-ene and (±)-6-epijunicedranol
  作者：A. Srikrishna、C. V. Yelamaggad、P. Praveen Kumar

  DOI：10.1039/a906706j

  日期：——

  Boron trifluoride–diethyl ether mediated cyclization and rearrangement transformed the dienones 12 and 18 into the tricyclic ketones 16 and 17, efficiently creating three and four contiguous quaternary carbon atoms, respectively. Wittig methylenation of 16 furnished (±)-myltayl-8(12)-ene (11), whereas reduction of the ketone 17 furnished (±)-6-epijunicedranol (23).

  描述了倍半萜myltayl-8（12）-烯和6-epijunicedran-8-ol的第一批总合成的细节。通过对香叶醇的克莱森重排而获得的醛13被转化为二烯酮12和18。三氟化硼-二乙醚介导的环化和重排将二烯酮12和18转化为三环酮16和17，从而有效地形成了三个和四个连续的四元季铵盐。碳原子。16个提供的（±）-甲基甲基（8）（12）-烯（11）的Wittig亚甲基化，而酮17的还原提供的（±）-6-表己内酯（23）。
• First total synthesis of (±)-myltayl-4(12)-ene and single-crystal X-ray structure of exo-12-normyltaylan-4-yl 4-nitrobenzoate
  作者：Adusumilli Srikrishna、Channabasaveshwar V. Yelamaggad、Kathiresan Krishnan、Munirathinam Nethaji

  DOI：10.1039/c39940002259

  日期：——

  The total synthesis of the unusual sesquiterpene (±)-myltayl-4(12)-ene 3 starting from the readily available cyclogeraniol 5 and the single-crystal X-ray structure of the 4-nitrobenzoate 12 of the noralcohol 11 are described.

  描述了从易得的环吉拉醇 5 开始合成不寻常的倍半萜 (±)-myltayl-4(12)-ene 3 的总合成，以及诺醇 11 的 4-硝基苯甲酸酯 12 的单晶 X 射线结构。
• Synthesis of mono- and sesquiterpenoids—III
  作者：K. Mori、M. Ohki、A. Kobayashi、M. Matsui

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92857-1

  日期：1970.1

  Racemic thujopsene (I) was synthesized via the tricyclic ketone (VII) prepared by the α-ketocarbene—olefin addition reaction.

  通过由α-酮卡宾-烯烃加成反应制备的三环酮（VII）合成外消旋的硫杂环庚烷（I）。
• New method for the synthesis of enones. Total synthesis of (+-)-mayurone and (+-)-thujopsadiene
  作者：John E. McMurry、Larry C. Blaszczak

  DOI：10.1021/jo00929a017

  日期：1974.7