N-(cyclohex-2-enyl)-4-methoxybenzylamine | 250261-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(cyclohex-2-enyl)-4-methoxybenzylamine
• 英文别名: N-[(4-methoxyphenyl)methyl]cyclohex-2-en-1-amine
• CAS: 250261-56-4
• 化学式: C₁₄H₁₉NO
• 分子量: 217.311
• InChiKey: FPBPKTGYMBPNMH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(cyclohex-2-enyl)-4-methoxybenzylamine 在 palladium on activated charcoal aluminium hydride 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 氢气 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 27.25h， 生成 (4aS*,11R*,11aS*)-8,9-Methylenedioxy-5,11-methanomorphanthridine
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of (3R*,3aS*,7aS*)-3-aryloctahydroindol-2-ones using radical cyclisation: a formal synthesis of (±)-pancracine

  摘要：

  Bu3SnH 或 (TMS)3SiH 介导的 N-(环己-1-烯基)乙酰胺 10 的 5-endo-trig 自由基环化反应生成顺式融合的 (3R*,3aS*,7aS*)- 和反式融合的 (3R*,3aS*,7aR*)-3-芳基八氢吲哚-2-酮 11a 和 11b 的混合物，而 N-(环己-2-烯基)乙酰胺 17 的 5-exo-trig 自由基环化反应则以立体选择性方式进行，仅生成 11a。后者方法已应用于合成 5,11-甲基吗啡啉衍生物 30，这是合成 (±)-潘克拉辛 1 的关键中间体。

  DOI：

  10.1039/a900467j
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-喹啉基)甲胺 在 1,10-菲罗啉 、 caesium carbonate 、 一水合肼 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N-(cyclohex-2-enyl)-4-methoxybenzylamine
  参考文献：
  名称：

  氮杂-沃顿反应：各自的酰基氮丙啶合成环状烯丙基胺和邻位羟胺

  摘要：

  沃顿反应最初是针对酰基环氧化物描述的，已使用结构相似的氮丙啶进行了研究。通过该反应，已经立体选择性地制备了一定范围的环状烯丙基胺和邻氨基氨基醇，并且在某些情况下，是对映体纯的。

  DOI：

  10.1021/jo5029387

文献信息

• Semipinacol Rearrangement of <i>Cis</i>-Fused β-Lactam Diols into Keto-Bridged Bicyclic Lactams
  作者：Richard S. Grainger、Marie Betou、Louise Male、Mateusz B. Pitak、Simon J. Coles

  DOI：10.1021/ol300605y

  日期：2012.5.4

  rearrangement proceeds with exclusive N-acyl group migration of a β-lactam ring and results in carbonyl functionality at the 7- and bridging 8-position of the bicycle. Precursor ring-fused β-lactam diols are prepared through a sequence of 4-exo trig carbamoyl radical cyclization, regioselective dithiocarbamate group elimination, and dihydroxylation.

  在一系列生物活性分子中普遍存在的6-氮杂双环[3.2.1]辛烷环系统是通过利用环状磷烷或亚硫酸盐中间体的新型半频哪醇重排制备的。重排通过β-内酰胺环的排他性N-酰基进行，并在自行车的7位和8位桥位处产生羰基官能度。前体环稠合的β-内酰胺二醇是通过一系列的4- exo trig氨基甲酰基自由基环化，区域选择性二硫代氨基甲酸酯基团消除和二羟基化制备的。
• A General Nickel-Catalyzed Hydroamination of 1,3-Dienes by Alkylamines:  Catalyst Selection, Scope, and Mechanism
  作者：Jan Pawlas、Yoshiaki Nakao、Motoi Kawatsura、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja017575w

  日期：2002.4.1

  of the thermodynamics favoring the reaction of a nickel allyl with an amine to form an allylic amine, the thermodynamics favored reaction of a nickel(0) complex with allylic amine in the presence of acid to form a Ni(II) allyl. The realization of these thermodynamics led us to the discovery that nickel and some palladium complexes in the presence or absence of acid catalyze the exchange of the amino

  对各种过渡金属催化剂的简单比色分析表明，DPPF、Ni(COD)(2) 和酸的组合是一种高活性的催化剂体系，用于通过烷基胺对二烯进行加氢胺化以形成烯丙胺。反应范围广；各种伯和仲烷基胺在这些催化剂的存在下与 1,3-二烯反应。详细的机理研究揭示了催化过程中涉及的各个步骤。这些研究揭示了将胺添加到 pi-烯丙基镍配合物的意外热力学：热力学有利于烯丙基镍与胺反应形成烯丙基胺，而不是热力学有利于镍 (0) 配合物与烯丙基的反应胺在酸存在下形成 Ni(II) 烯丙基。这些热力学的实现使我们发现镍和一些钯配合物在酸存在或不存在下催化烯丙胺的氨基与游离胺的交换。该交换过程用于揭示各种烯丙基胺的相对热力学稳定性。此外，这种交换反应导致烯丙胺的外消旋化。因此，CN 键形成和断裂的相对速率影响二烯加氢胺化的对映选择性。这种交换反应导致烯丙胺的外消旋化。因此，CN 键形成和断裂的相对速率影响二烯加氢胺化的对映选
• Synthesis of <i>N</i>-aryl amines enabled by photocatalytic dehydrogenation
  作者：Jungwon Kim、Siin Kim、Geunho Choi、Geun Seok Lee、Donghyeok Kim、Jungkweon Choi、Hyotcherl Ihee、Soon Hyeok Hong

  DOI：10.1039/d0sc04890a

  日期：——

  Catalytic dehydrogenation (CD) via visible-light photoredox catalysis provides an efficient route for the synthesis of aromatic compounds. However, access to N-aryl amines, which are widely utilized synthetic moieties, via visible-light-induced CD remains a significant challenge, because of the difficulty in controlling the reactivity of amines under photocatalytic conditions. Here, the visible-light-induced

  通过可见光光氧化还原催化的催化脱氢（CD）为芳香族化合物的合成提供了一条有效的途径。然而，由于在光催化条件下难以控制胺的反应性，通过可见光诱导的环糊精来获得广泛使用的合成部分的N-芳基胺仍然是一个重大挑战。在这里，可见光诱导光催化合成N-芳基胺是通过烯丙胺的CD实现的。使用C 6 F 5 I作为氢原子受体的不寻常策略使得带有各种官能团和活化C-H键的胺能够温和且受控的CD，从而抑制反应性N-芳基胺产物的副反应。彻底的机理研究表明，单电子和氢原子转移以明确的顺序参与，以在控制反应性方面提供协同效应。值得注意的是，反电子转移过程可防止所需产物在氧化条件下进一步反应。
• <i>cis</i>- and <i>trans</i>-Stereoselective Epoxidation of N-Protected 2-Cyclohexen-1-ylamines
  作者：Peter O'Brien、Amanda C. Childs、Gareth J. Ensor、Cheryl L. Hill、Jonathan P. Kirby、Michael J. Dearden、Sally J. Oxenford、Clare M. Rosser

  DOI：10.1021/ol035873n

  日期：2003.12.1

  The first systematic study of the cis and trans stereoselectivity in the m-CPBA epoxidation of N-protected cyclic allylic amines has been completed. Mono-N-protected systems gave epoxides with cis stereochemistry (amides are better cis directors than sulfonamides or carbamates) whereas di-N-protected systems gave trans-epoxides (TsNBoc protection gave complete trans stereoselectivity). [structure:

  N-保护的环状烯丙基胺的m-CPBA环氧化中的顺式和反式立体选择性的第一个系统研究已经完成。单-N-保护的系统产生具有顺式立体化学的环氧化物（酰胺比磺酰胺或氨基甲酸酯更好的顺式导向剂），而双-N-保护的系统产生反式环氧化物（TsNBoc保护产生完全的反式立体选择性）。[结构：见文字]
• Stereoselective synthesis of (3R*,3aS*,7aS*)-3-aryloctahydroindol-2-ones using radical cyclisation: a formal synthesis of (±)-pancracine
  作者：Masazumi Ikeda、Masahiro Hamada、Takashi Yamashita、Katsuaki Matsui、Tatsunori Sato、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1039/a900467j

  日期：——

  The Bu3SnH- or (TMS)3SiH-mediated 5-endo-trig radical cyclisation of the N-(cyclohex-1-enyl)acetamide 10 gives a mixture of the cis-fused (3R*,3aS*,7aS*)- and trans-fused (3R*,3aS*,7aR*)-3-aryloctahydroindol-2-ones 11a and 11b, whereas the 5-exo-trig radical cyclisation of the N-(cyclohex-2-enyl)acetamide 17 proceeds in a stereoselective manner to give only 11a. The latter method has been applied to the synthesis of the 5,11-methanomorphanthridine derivative 30, a key intermediate for the synthesis of (±)-pancracine 1.

  Bu3SnH 或 (TMS)3SiH 介导的 N-(环己-1-烯基)乙酰胺 10 的 5-endo-trig 自由基环化反应生成顺式融合的 (3R*,3aS*,7aS*)- 和反式融合的 (3R*,3aS*,7aR*)-3-芳基八氢吲哚-2-酮 11a 和 11b 的混合物，而 N-(环己-2-烯基)乙酰胺 17 的 5-exo-trig 自由基环化反应则以立体选择性方式进行，仅生成 11a。后者方法已应用于合成 5,11-甲基吗啡啉衍生物 30，这是合成 (±)-潘克拉辛 1 的关键中间体。