(4aS*,11R*,11aS*)-8,9-Methylenedioxy-5,11-methanomorphanthridine | 129520-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: (4aS*,11R*,11aS*)-8,9-Methylenedioxy-5,11-methanomorphanthridine
• 英文别名: 8,9-Methylenedioxy-5,11-methanomorphanthridine；(1R,13S,18S)-5,7-dioxa-12-azapentacyclo[10.6.1.02,10.04,8.013,18]nonadeca-2,4(8),9-triene
• CAS: 129520-45-2；129520-46-3；131831-76-0
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₂
• 分子量: 257.332
• InChiKey: DEAXCGDZJQRQAA-YUTCNCBUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  胡椒环 在 palladium on activated charcoal aluminium hydride 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 偶氮二异丁腈 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 氢气 、 四氯化钛 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 苯 为溶剂， 反应 32.75h， 生成 (4aS*,11R*,11aS*)-8,9-Methylenedioxy-5,11-methanomorphanthridine
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of (3R*,3aS*,7aS*)-3-aryloctahydroindol-2-ones using radical cyclisation: a formal synthesis of (±)-pancracine

  摘要：

  Bu3SnH 或 (TMS)3SiH 介导的 N-(环己-1-烯基)乙酰胺 10 的 5-endo-trig 自由基环化反应生成顺式融合的 (3R*,3aS*,7aS*)- 和反式融合的 (3R*,3aS*,7aR*)-3-芳基八氢吲哚-2-酮 11a 和 11b 的混合物，而 N-(环己-2-烯基)乙酰胺 17 的 5-exo-trig 自由基环化反应则以立体选择性方式进行，仅生成 11a。后者方法已应用于合成 5,11-甲基吗啡啉衍生物 30，这是合成 (±)-潘克拉辛 1 的关键中间体。

  DOI：

  10.1039/a900467j

文献信息

• A Stereoselective Synthesis of a Basic Skeleton of Amaryllidaceae Montanine-type Alkaloids, (±)-4a,11a-<i>cis</i>-11,11a-<i>syn</i>-5,11-Methanomorphanthridine Ring System
  作者：Osamu Hoshino、Miyuki Ishizaki

  DOI：10.1246/cl.1990.1817

  日期：1990.10

  A title compound was synthesized by reductive cyclization of 4a,11a-cis-11,11a-syn-11-acetoxymethyl-N-p-tosylmorphanthridine or N-detosylated alcohol derived from a hydroxymethyl-p-tosylamide prepared by hydroboration-oxidation of cis-1-(p-to-sylamido)-2-vinylcyclohexane derivative.

  标题化合物是通过 4a,11a-cis-11,11a-syn-11-acetoxymethyl-Np-tosylmorphanthridine 或 N-detosylated 醇的还原环化反应合成的，该醇衍生自通过硼氢化反应制备的 cis-1 -(p-to-sylamido)-2-乙烯基环己烷衍生物。
• Ishizaki, Miyuki; Kurihara, Ken-ichi; Tanazawa, Eiko, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 1, p. 101 - 110
  作者：Ishizaki, Miyuki、Kurihara, Ken-ichi、Tanazawa, Eiko、Hoshino, Osamu

  DOI：——

  日期：——
• Stereoselective synthesis of (3R*,3aS*,7aS*)-3-aryloctahydroindol-2-ones using radical cyclisation: a formal synthesis of (±)-pancracine
  作者：Masazumi Ikeda、Masahiro Hamada、Takashi Yamashita、Katsuaki Matsui、Tatsunori Sato、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1039/a900467j

  日期：——

  The Bu3SnH- or (TMS)3SiH-mediated 5-endo-trig radical cyclisation of the N-(cyclohex-1-enyl)acetamide 10 gives a mixture of the cis-fused (3R*,3aS*,7aS*)- and trans-fused (3R*,3aS*,7aR*)-3-aryloctahydroindol-2-ones 11a and 11b, whereas the 5-exo-trig radical cyclisation of the N-(cyclohex-2-enyl)acetamide 17 proceeds in a stereoselective manner to give only 11a. The latter method has been applied to the synthesis of the 5,11-methanomorphanthridine derivative 30, a key intermediate for the synthesis of (±)-pancracine 1.

  Bu3SnH 或 (TMS)3SiH 介导的 N-(环己-1-烯基)乙酰胺 10 的 5-endo-trig 自由基环化反应生成顺式融合的 (3R*,3aS*,7aS*)- 和反式融合的 (3R*,3aS*,7aR*)-3-芳基八氢吲哚-2-酮 11a 和 11b 的混合物，而 N-(环己-2-烯基)乙酰胺 17 的 5-exo-trig 自由基环化反应则以立体选择性方式进行，仅生成 11a。后者方法已应用于合成 5,11-甲基吗啡啉衍生物 30，这是合成 (±)-潘克拉辛 1 的关键中间体。