(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl)-1-propene | 82659-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl)-1-propene
• 英文别名: (2R,3R,4R,5S,6R)-2-(acetoxymethyl)-6-allyltetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate；[(2R,3R,4R,5S,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-prop-2-enyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 82659-53-8
• 化学式: C₁₇H₂₄O₉
• 分子量: 372.372
• InChiKey: LJLBJVZTDBJHTM-NQNKBUKLSA-N

物化性质

• 熔点：
  103-106 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2); ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  416.8±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl)-1-propene 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 (2R,3R,4R,5S,6R)-2-(acetoxymethyl)-6-((Z)-2-(((R)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-3-methoxy-3-oxopropyl)thio)-2-(hydroxyimino)ethyl)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate
  参考文献：
  名称：

  通过氯肟-硫醇偶联合成糖偶联物

  摘要：

  引入聚糖是改善治疗性生物分子药理学特性的一种有效化学方法。在此，我们报道了通过氯肟-硫醇偶联物高效合成糖缀合物的方法。衍生自吡喃糖或呋喃糖的反应性糖基氯肟很容易与多种含巯基的底物偶联，包括肽、糖和硫酚。该方法具有反应条件温和、动力学快速的特点。水性介质和克级合成的能力证明了该方法在糖类与生物活性分子的生物偶联中的潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00356
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四-o-乙酰基-alpha-d-吡喃葡萄糖苷甲酯 在 硫酸 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl)-1-propene
  参考文献：
  名称：

  palytoxin的C58-C71片段的双向合成。

  摘要：

  一种双向方法，其中不对称二羟基化和还原反应用于控制绝对构型，在C（2）对称双吡喃酮的制备中得到了利用。通过Prevost反应和进一步的功能化，可以对这种前体的同位双氢吡喃（DHP）环进行统计学区分。第二个Prevost反应用于功能化另一个DHP；全局脱保护和过乙酰化得到了palytoxin的C（58）-C（71）片段的保护版本。已经开发了可能在未来的合成工作中有价值的方法，用于类似于该片段中所发现的THP环的立体选择性官能化。

  DOI：

  10.1039/b307950c

文献信息

• A Bulky Disulfoxide Ligand for Pd-Catalyzed Oxidative Allylic C–H Amination with 2,2,2-Trichloroethyl Tosyl Carbamate
  作者：You-Gui Li、Li Li、Ming-Yue Yang、Gang He、Eric Assen B. Kantchev

  DOI：10.1021/acs.joc.6b03089

  日期：2017.5.5

  Challenging substrates and conditions in homogeneous catalysis pose stringent demands on the ligands used. A novel, bulky, 1-adamantyl-substituted disulfoxide ligand designed after a systematic evaluation of the electronic and steric properties of disulfoxide substituents permits the allylic oxidative C–N coupling reaction to proceed at lower catalyst loading while requiring a smaller excess of reagents

  在均相催化中具有挑战性的底物和条件对所用的配体提出了严格的要求。在对二亚砜取代基的电子和空间特性进行系统评估之后，设计了一种新颖的，大体积的1-金刚烷基取代的二亚砜配体，使烯丙基氧化C-N偶联反应可以在较低的催化剂负载量下进行，而所需的试剂用量则更少。另外，当使用TsNHCOOCH 2 CCl 3（一种允许在酸性和碱性条件下将产物脱保护的新型试剂）时，该配体可提高收率。
• Total Synthesis of Belizentrin Methyl Ester: Report on a Likely Conquest
  作者：Felix Anderl、Sylvester Größl、Conny Wirtz、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201805125

  日期：2018.8.13

  The assigned structure of the dinoflagellate‐derived toxin belizentrin was prepared by total synthesis in form of the corresponding methyl ester for stability reasons. The successful route features an unusual solution for the preparation of a recalcitrant ylide on a C‐glycosidic segment; moreover, it involves an asymmetric hetero‐Diels–Alder reaction en route to the tertiary hemiacetal substructure

  由于稳定性原因，通过全合成以相应甲酯的形式制备了源自鞭毛鞭毛贝利恩特林的毒素的指定结构。成功的途径是在C-糖苷段上制备顽固性叶立德的一种不寻常的解决方案。此外，它还涉及到第三半缩醛亚结构的不对称杂Diels-Alder反应，两个精心构建的模块的Negishi交叉偶联以及基于螺内酯分子内氨解的大环化。改性的Kocienski烯烃化反应最终使多元醇侧链连接到大环上，尽管这种转化面临着这种多不饱和目标化合物的异常碱基敏感性。
• Complete Relative Stereochemistry of Maitotoxin
  作者：Wanjun Zheng、John A. DeMattei、Jiang-Ping Wu、James J.-W. Duan、Laura R. Cook、Hitoshi Oinuma、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ja961230+

  日期：1996.1.1

  By addressing the relative stereochemistry of the four acyclic portions via organic synthesis, the complete relative stereochemistry of maitotoxin (MTX) has been established as 1B. The relative stereochemistry of the C.1−C.15 portion was elucidated via a two-phase approach: (1) the synthesis of the eight diastereomers possible for model C, representing the C.1−C.11 portion, and the eight diastereomers

  通过有机合成解决四个无环部分的相对立体化学，已经建立了麦托毒素 (MTX) 的完整相对立体化学为 1B。C.1-C.15 部分的相对立体化学通过两阶段方法阐明：(1) 模型 C 可能的八种非对映异构体的合成，代表 C.1-C.11 部分，以及八种非对映异构体模型 D 可能的非对映异构体，代表 C.11-C.15 部分，并将它们的质子和碳核磁共振特征与 MTX 的那些进行比较，得出结论：9 和 35 代表 MTX 相应部分的相对立体化学；(2) 两种远程非对映异构体51和52的合成，并将它们的质子和碳核磁共振特征与MTX的特征进行比较，得出结论51代表C的相对立体化学。MTX 的 1-C.15 部分。C.35-C.39、C.63-C.68 和 C.134-C.142 无环部分的相对立体化学是通过 (1)...
• C–H to C–N Cross-Coupling of Sulfonamides with Olefins
  作者：Rulin Ma、M. Christina White

  DOI：10.1021/jacs.7b13492

  日期：2018.3.7

  coupling conditions stands to significantly impact chemical synthesis. Herein, we disclose a C(sp3)-N fragment coupling reaction between terminal olefins and N-triflyl protected aliphatic and aromatic amines via Pd(II)/SOX (sulfoxide-oxazoline) catalyzed intermolecular allylic C-H amination. A range of (56) allylic amines are furnished in good yields (avg. 75%) and excellent regio- and stereoselectivity

  在片段偶联条件下氮与烃的交叉偶联会显着影响化学合成。在此，我们公开了通过 Pd(II)/SOX（亚砜-恶唑啉）催化的分子间烯丙基 CH 胺化，在末端烯烃与 N-三氟甲磺酸基保护的脂肪族和芳香族胺之间的 C(sp3)-N 片段偶联反应。一系列 (56) 烯丙胺以良好的产率（平均 75%）和出色的区域和立体选择性（平均 >20:1 线性：支化，>20:1 E:Z）提供。机理研究表明，SOX 配体框架通过支持阳离子 π-烯丙基 Pd 可有效促进功能化。
• Acylation of Five-Membered <i>N</i>-Heteroaromatic Compounds by Ruthenium Carbonyl-Catalyzed Direct Carbonylation at a C−H Bond
  作者：Naoto Chatani、Takahide Fukuyama、Hiroto Tatamidani、Fumitoshi Kakiuchi、Shinji Murai

  DOI：10.1021/jo0000628

  日期：2000.6.1

  the C-H bond of five-membered N-heteroaromatic compounds is described. The reaction of imidazoles with CO and olefins in toluene in the presence of a catalytic amount of Ru(3)(CO)(12) results in carbonylation of the C-H bond at the 4-position (adjacent to the sp(2)-nitrogen) of the imidazole ring to give acylated imidazoles in good to high yields. A wide range of olefins can be utilized in the carbonylation

  描述了五元N-杂芳族化合物在CH键上的钌催化羰基化。在催化量的Ru（3）（CO）（12）存在下，咪唑与CO和烯烃在甲苯中反应，导致CH键在4位上羰基化（与sp（2）-氮相邻） ）的咪唑环得到高至高收率的酰化咪唑。在羰基化反应中可以使用多种烯烃，并且在反应条件下各种官能团是相容的。其他五元N-杂芳族化合物（例如吡唑，恶唑和噻唑）也可以用于羰基化反应，并且在所有情况下，羰基化仅发生在与sp（2）氮原子为α的CH键上。五元杂环的反应性对应于这些杂环的共轭酸的pK（a）。底物的pK（a）越高，反应性越高。这表明pK（a）值与底物中的氮原子与钌中心配位的能力有关。底物与催化剂配合物中钌中心的配位是进行羰基化的必要先决条件。