1-氧杂螺[2.5]辛烷,6-(1,1-二甲基乙基)-,反- | 18881-26-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: 1-氧杂螺[2.5]辛烷,6-(1,1-二甲基乙基)-,反-
• 英文名称: 4-tert-Butyl-1-methylen-cyclohexan-epoxid, trans
• 英文别名: (3r,6r)-6-(tert-butyl)-1-oxaspiro[2.5]octane；cis-4-tert-butyl-1-oxiranecyclohexane；6-tert-butyl-1-oxaspiro[2.5]octane
• CAS: 18881-26-0
• 化学式: C₁₁H₂₀O
• 分子量: 168.279
• InChiKey: MTVKBMPEWYZOIM-HOMQSWHASA-N

物化性质

• 沸点：
  196.7±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.99
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氧杂螺[2.5]辛烷,6-(1,1-二甲基乙基)-,反- 在 镍 chromium(VI) oxide 、 氢气 作用下， 以 环己烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 t-butyl-4 cyclohexanecarboxaldehyde cis
  参考文献：
  名称：

  Accrombessi, Georges; Geneste, Patrick; Olive, Jean-Louis, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1981, vol. 2, # 1-2, p. 19 - 23

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (E)-tert-butyl-1-iodomethylcyclohexan-1-ol 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 1-氧杂螺[2.5]辛烷,6-(1,1-二甲基乙基)-,反-
  参考文献：
  名称：

  将亲电试剂加到不对称烯烃中。β氧取代基对正卤素加成的立体和区域化学的影响

  摘要：

  阳性卤素亲电体的两步相加立体和区域-化学以5-亚甲基-2-苯基-1,3-二恶烷，1-叔已经确定了丁基-4-亚甲基环己烷和3-甲氧基-2-（甲氧基甲基）丙-1-烯。初始亲电分子攻击的方向与我们先前描述的前沿轨道和静电考虑相一致。添加的区域化学作用受到中间表卤离子与βC–X键之间的超共轭作用的强烈影响。当βC–X键与上hal离子具有固定的平面关系，且X比氢更具负电性时，强烈地促进了Markownikoff的抗加成作用，当存在两个这样的βC–X键时，抗Markownikoff加成作用会被排斥。如果βC–X键可以自由旋转远离平面，那么βC–H键将采用超共轭所需的几何构型，并且Markownikoff区域化学将受到青睐。结果与从头开始进行理论计算，并且可以使用简单的静电模型进行合理化。

  DOI：

  10.1039/a801001c

文献信息

• Continuous Flow Synthesis of Terminal Epoxides from Ketones Using in Situ Generated Bromomethyl Lithium
  作者：Timo von Keutz、David Cantillo、C. Oliver Kappe

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04072

  日期：2019.12.20

  preparation of epoxides from ketones has been developed. The method is based on the carefully controlled generation of (bromomethyl)lithium (LiCH2Br) from inexpensive CH2Br2 and MeLi in a continuous flow reactor. The reaction has shown excellent selectivity for a variety of substrates, including α-chloroketones, which typically fail under classic Corey-Chaykovsky conditions. This advantage has been used to develop

  已经开发了从酮直接制备环氧化物的可扩展程序。该方法基于在连续流反应器中从廉价的CH2Br2和MeLi中精心控制的（溴甲基）锂（LiCH2Br）生成。该反应对多种底物（包括α-氯酮）表现出出色的选择性，这些底物通常在经典的Corey-Chaykovsky条件下失效。这一优势已被用于开发一种新的药物氟康唑的途径。
• Carbodiimide-Promoted Olefin Epoxidation with Aqueous Hydrogen Peroxide^,
  作者：George Majetich、Rodgers Hicks、Guang-ri Sun、Patrick McGill

  DOI：10.1021/jo972026n

  日期：1998.4.1

  carbodiimides in hydroxylic solvents containing hydrogen peroxide with mildly basic or acidic catalysts have been found to promote the epoxidation of olefins. A commercially available 30% aqueous solution of hydrogen peroxide serves as the oxidant for this process. The presumed reactive species is a peroxyisourea generated in situ by the addition of hydrogen peroxide to the carbodiimide.

  已经发现在含有过氧化氢的羟基溶剂中与温和的碱性或酸性催化剂一起可商购获得的碳二亚胺可促进烯烃的环氧化。市售的30％过氧化氢水溶液用作该方法的氧化剂。推测的反应性物质是通过向碳二亚胺中加入过氧化氢而在现场产生的过氧异脲。
• Novel conversion of epoxides to one carbon homologated allylic alcohols by dimethylsulfonium methylide
  作者：L. Alcaraz、J.J. Harnett、C. Mioskowski、J.P. Martel、T. Le Gall、Dong-Soo Shin、J.R. Falck

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73522-2

  日期：1994.7

  The reaction of excess of dimethylsulfonium methylide with terminal, allylic, or benzylic epoxides affords good to excellent yields of one carbon homologated allylic alcohols.

  过量的二甲基s亚甲基与末端，烯丙基或苄基环氧化物的反应提供了一种碳均化的烯丙基醇的良好至优异的产率。
• Influence of Alcohol β-Fluorination on Hydrogen-Bond Acidity of Conformationally Flexible Substrates
  作者：Jerome Graton、Guillaume Compain、Francois Besseau、Elena Bogdan、Joseph M. Watts、Lewis Mtashobya、Zhong Wang、Alex Weymouth-Wilson、Nicolas Galland、Jean-Yves Le Questel、Bruno Linclau

  DOI：10.1002/chem.201604940

  日期：2017.2.24

  of significant importance in compound properties optimization. We have previously shown that fluorination of conformationally rigid cyclohexanols leads to attenuation of their hydrogen‐bond (H‐bond) donating capacity (designated by pKAHY) when OH⋅⋅⋅F intramolecular hydrogen‐bond (IMHB) interactions occur, as opposed to an increase in pKAHY due to the fluorine electronegativity. This work has now been

  分子相互作用的合理调节在化合物性能优化中非常重要。先前我们已经证明，当发生OH·⋅·F分子内氢键（IMHB）相互作用时，构象刚性环己醇的氟化作用会导致氢键（H键）的供氢能力减弱（由p K AHY表示）。由于氟的电负性导致p K AHY增加。现在，这项工作已扩展到范围更广的脂族β-氟代醇，并具有更高的构象柔韧性。我们证明p K AHY的观测差异能够参与OH·⋅·F IMHB的构象异构体群体之间的细微变化，以及这些IMHB的强度，都可以完全合理地使密切相关的非对映异构体之间的相互作用合理化。我们还表明，在肯尼理论V α氢键酸度的（r）的描述符准确地反映了观察到的变化和校准方程扩展到fluorohydrins提出。这项工作清楚地说明了弱OH⋅⋅⋅FIMHB在调节醇H键捐赠能力方面的重要性。
• Stereoelectronic effects: Perlin effects in cyclohexane‐derived compounds
  作者：Sebastian T. Jung、Roman Nickisch、Tony Reinsperger、Burkhard Luy、Joachim Podlech

  DOI：10.1002/poc.4165

  日期：2021.4

  Stereoelectronic effects in cyclohexanones, methylenecyclohexanes, spiro, and epoxy compounds of cyclohexanes and further derivatives were investigated by measuring 1JC,H coupling constants and by identification of Perlin effects, that is, of differences in the coupling constants for equatorial and axial CH bonds in the methylene groups of six‐membered rings. The Perlin effects were correlated with

  通过测量在环己酮，methylenecyclohexanes，螺环和环己烷和进一步的衍生物的环氧化合物立体电子效应进行了研究1 Ĵ C，H耦合常数和由鉴定Perlin的效果，也就是在对赤道和轴向C中的耦合常数的差异，六元环亚甲基中的H键。Perlin效应与自然键轨道分析的结果相关。NMR实验和计算是使用构象受限的4-叔丁基取代的衍生物进行的。原来，耦合常数不仅通过与CC，CO和CNπ键，或与π-C型立体电子相互作用强烈影响三元环的C或CO键，但也取决于各自CH键的碳轨道的特征。使用B3LYP / 6-311 ++ G（d，p）和BP86 / aug-cc-pVTZ-J功能可实现测量和计算的耦合常数的可靠相关性。

表征谱图