2-methyl-3-nonyn-2-ol | 41746-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methyl-3-nonyn-2-ol
• 英文别名: 2-Methylnon-3-yn-2-ol
• CAS: 41746-21-8
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: XKVZJNDWNWCHOP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  91 °C(Press: 22 Torr)
• 密度：
  0.856 g/cm3(Temp: 22 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-3-nonyn-2-ol 在 chloro(pentamethylcyclopentadienyl)ruthenium(II) tetramer 、 氢气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 70.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 2.03h， 以66%的产率得到(E)-2-methylnon-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  半夹心钌卡宾配合物连接内炔烃的反式氢化和宝石氢化

  摘要：

  用 [Cp*Ru] 基催化剂对内部炔烃进行氢化的特点是非正统的立体化学过程，因为 E-烯烃是通过 H2 的两个 H 原子的反式传递形成的。一项结合实验和计算的研究现在提供了一个全面的机理图：主要形成金属环丙烯（η2-乙烯基配合物），它要么通过协同过程演变成 E-烯烃，要么反应生成半夹心钌卡宾；在这种情况下，起始炔烃的一个碳原子被转化为亚甲基。这种转变代表了 π 键的正式宝石氢化，这几乎没有任何先例。反式氢化和宝石氢化的障碍相似：而 DFT 预测偏向于反式氢化，而 CCSD(T) 发现宝石氢化稍微容易一些。卡宾一旦形成，将结合第二个 H2 分子并演变成所需的 E-烯烃、位置烯烃异构体或相应的烷烃；这种缔合途径解释了为什么双键异构化和过度还原与反式氢化竞争。计算的场景与副氢诱导极化转移 (PHIP) NMR 数据一致，该数据证实了 H2 的直接传递、通过 gem-氢化形成卡宾中间体，以及它们向

  DOI：

  10.1021/jacs.8b00665
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 sodium hydroxide 、 氯 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-methyl-3-nonyn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  Reactions of RMgX . THF complexes with 4-chloro-2-methyl-3-butyn-2-ol in aromatic hydrocarbons were studied. The complexes formed by arylmagnesium halides require the presence of anisole for the reaction to occur. 4-Chloro-2-methyl-3-butyn-2-ol can be synthesized by reaction of 2-methyl-3-butyn-2-ol with sodium hypochloride in the two-phase system water-benzene.

  DOI：

  10.1023/a:1012348627878

文献信息

• Calcium-Catalyzed Friedel-Crafts Alkylation at Room Temperature
  作者：Meike Niggemann、Matthias J. Meel

  DOI：10.1002/anie.200907227

  日期：2010.5.10

  A novel calcium catalyst was found to efficiently functionalize electron‐rich arenes with secondary and tertiary benzylic, propargylic, and allylic alcohols under very mild reaction conditions. The new catalyst system significantly enlarges the scope of the reaction, which was previously limited except for the few examples with secondary benzylic alcohols.

  发现了一种新型的钙催化剂，可以在非常温和的反应条件下，用仲和叔苄醇，炔丙基和烯丙基醇有效地官能化富电子芳烃。新的催化剂体系极大地扩大了反应范围，该反应范围以前受到限制，除了少数具有仲苄醇的实例。
• Brønsted Acid Catalyzed Alkylation of Indoles with Tertiary Propargylic Alcohols: Scope and Limitations
  作者：Roberto Sanz、Delia Miguel、Alberto Martínez、Mukut Gohain、Patricia García-García、Manuel A. Fernández-Rodríguez、Estela Álvarez、Félix Rodríguez

  DOI：10.1002/ejoc.201001055

  日期：2010.12

  Junta de Castilla y Leon (BU021A09 and GR-172) and the Ministerio de Educacion y Ciencia (MEC) and FEDER (CTQ2007-61436/BQU and CTQ2009-09949/BQU) for financial support. D. M. and A. M. thank the MEC for MEC-FPU predoctoral fellowships. M. G. thanks the MEC for a "Young Foreign Researchers" contract (SB2006-0215). M. A. F.-R. and P. G.-G. also thank the MEC for "Ramon y Cajal" and "Juan de la Cierva"

  Junta de Castilla y Leon (BU021A09 和 GR-172) 以及教育部长 (MEC) 和 FEDER (CTQ2007-61436/BQU 和 CTQ2009-09949/BQU) 提供财政支持。DM 和 AM 感谢 MEC 提供 MEC-FPU 博士前奖学金。MG 感谢 MEC 的“外国青年研究人员”合同 (SB2006-0215)。MAF-R。和PG-G。还要感谢 MEC 的“Ramon y Cajal”和“Juan de la Cierva”合同。
• Concise One-step Synthesis of 4-Arylidene-1,3-oxazolidin-2-ones with Internal Propargylic Alcohols and Isocyanates
  作者：Won-Sun Kim、Eun-Young Yoon、Kyoung-A Jo、Eun-Joo Kang

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.8.3158

  日期：2011.8.20

  transition metal catalyst, in which a variety of substituted oxazolidinones are obtained under milder conditions. Tamaru, Gagosz, and Schmalz reported the synthesis of 4-alkylidene1,3-oxazolidin-2-one from O-propargyl carbamates using Cu(I) and Au(I) catalyst, whereas Chandrasekaran reported LiOH-catalyzed reaction method with DMF solvent. However, these procedures were mostly applied to the construction

  恶唑烷酮及其衍生物被广泛用作手性合成子或手性助剂，并在许多天然产物中用作生物活性支架。由于其结构的重要性，已经报道了几种合成 1,3oxazolidin-2-one 的方法。形成这些杂环的经典方法涉及相应的氨基醇和羰基前体如光气、氯甲酸酯和碳酸二烷基酯之间的缩合反应。另一种方法是由碱或过渡金属催化剂催化的乙烯基或氨基甲酸炔丙酯的环化反应，其中在较温和的条件下获得各种取代的恶唑烷酮。Tamaru、Gagosz 和 Schmalz 报道了使用 Cu(I) 和 Au(I) 催化剂从 O-炔丙基氨基甲酸酯合成 4-亚烷基1,3-恶唑烷-2-one，而 Chandrasekaran 报道了 LiOH 催化的 DMF 溶剂反应方法。然而，这些程序主要应用于4-亚甲基-1,3-恶唑烷-2-酮的构建，只有少数4-取代亚甲基的报道。还开发了另一种使用 CO2 作为羰基来源的方法，5
• Visible-light promoted intramolecular carboamination of alkynes for the synthesis of oxazolidinone-fused isoquinolinones
  作者：Qihang Guo、Dongpo Lu、Yihui Mao、Zhan Lu

  DOI：10.1039/d2cc06542h

  日期：——

  An efficient method for the synthesis of isoquinolinone derivatives via photopromoted carboamination of alkynes is developed. Starting from the readily available propargyl alcohol derivatives, the polycyclic isoquinolinone derivatives could be obtained with good aryl and heterocycle tolerance. Both terminal and alkyl substituted alkynes could be employed. This protocol is operationally easy, and easily

  开发了一种通过炔烃的光催化氨基化反应合成异喹啉酮衍生物的有效方法。从现成的炔丙醇衍生物开始，可以获得具有良好芳基和杂环耐受性的多环异喹啉酮衍生物。可以使用末端和烷基取代的炔烃。该协议操作简单，并且很容易在克级上进行。提出了一种可能的机制，涉及芳构化后的自由基加成和环化。
• Nickel-Catalyzed Reductive Cross-Coupling of Propargylic Acetates with Chloro(vinyl)silanes: Access to Silylallenes
  作者：Chong-Hui Xu、Zhi-Qiang Xiong、Jing-Hao Qin、Xin-Hua Xu、Jin-Heng Li

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02228

  日期：2024.3.1

  achieve. Herein, nickel-catalyzed reductive cross-coupling reactions between propargyl acetates and substituted vinyl chlorosilanes for the synthesis of tetrasubstituted silylallenes are described. Therein, metallic zinc is a crucial reductant that effectively enables two electrophilic reagents to selectively construct C(sp2)–Si bonds. Additionally, a Ni-catalyzed reductive mechanism involving a radical

  由于其各种反应活性，乙酸炔丙酯是精制的化学中间体，广泛应用于药物合成。目前，乙酸炔丙酯与氯硅烷之间的反应可能是合成硅联烯最有效的方法。然而，由于底物的适应性和选择性，过渡金属催化很难实现。本文描述了用于合成四取代甲硅烷基丙二烯的乙酸炔丙酯和取代的乙烯基氯硅烷之间的镍催化还原交叉偶联反应。其中，金属锌是一种重要的还原剂，可以有效地使两种亲电子试剂选择性地构建C(sp 2 )-Si键。此外，在氘化标记实验的基础上，提出了涉及自由基过程的镍催化还原机制。