1,2-O-isopropylidene-5-C-phenyl-β-L-ido-pentofuranose | 18439-34-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,2-O-isopropylidene-5-C-phenyl-β-L-ido-pentofuranose
• 英文别名: (3aR,5R,6S,6aR)-5-[(S)-hydroxy(phenyl)methyl]-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
• CAS: 18439-34-4
• 化学式: C₁₄H₁₈O₅
• 分子量: 266.294
• InChiKey: RLPUQJHWOKMKBL-KIJLLGNVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-O-isopropylidene-5-C-phenyl-β-L-ido-pentofuranose 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 72.0h， 以79%的产率得到[(3aR,5S,6R,6aR)-6-hydroxy-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]-phenylmethanone
  参考文献：
  名称：

  不同合成的细胞毒性苯乙烯内酯分离的广桑。头孢烯内酯B的第一个全合成

  摘要：

  从d-葡萄糖开始，首次合成了（+）-B内酯B（2）和新的（+）cr内酯C（3）。通过改变最终中间体16中TBDPS裂解的条件，可以选择性地获得天然产物2和3。评价合成的天然产物对一组人类肿瘤细胞系的细胞毒性活性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.04.114
• 作为产物：
  描述：

  1,2-O-异亚丙基-D-呋喃葡萄糖 在 sodium periodate 、 magnesium 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 1,2-O-isopropylidene-5-C-phenyl-β-L-ido-pentofuranose
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Natural and Unnatural Enantiomers of Goniofufurone and Its 7-Epimers from D-Glucose. Application of Palladium(II) - Catalyzed Oxycarbonylation of Unsaturated Polyols

  摘要：

  分别具有 D- 和 L-甘油-D-ido 构型的 3,6-脱水-2-脱氧-7-苯基乙醇内酯 (+)-1 和 (+)-2 及其对映体 (-) 的合成呈现了来自D-葡萄糖的-1和(-)-2。关键步骤是，(i) 苯基溴化镁分别加成到葡萄糖衍生的醛 7 和 10 的 C1 或 C5 上，以及 (ii) 钯 (II) 催化的中间体 1-苯基-D- 和 -L- 的氧羰基化5-己烯醇8/9或14/15。合成分 7 步进行，(+)-1/ (+)-2 的总产率为 6% 和 18%，(-)-1/ (-)- 合成分 6 步进行，总产率为 11% 和 16% 2（来自单丙酮葡萄糖）。由此建立的 goniofufurone (+)-1 及其 7-差向异构体 (+)-2 的绝对构型与所有建议的生物发生前体的绝对构型一致，并允许例如提出 (+)-goniopypyrone 的绝对构型，相关的细胞毒性、双环苯乙烯内酯和潜在生物合成中间体的结构迄今尚未确定。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25694

文献信息

• Conformational analysis of cyclic phosphates derived from 5-C′ substituted 1,2-O-isopropylidene-α-d-xylofuranose derivatives
  作者：Fernando Sartillo-Piscil、Silvano Cruz、Mario Sánchez、Herbert Höpfl、Cecilia Anaya de Parrodi、Leticia Quintero

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00582-9

  日期：2003.6

  equilibria were observed in solution. We observed that the strong anisotropic shielding effect of the benzene ring in the phenoxy group generates an upfield shift of the H1 hydrogen atom, when the cyclic phosphates adopt a boat conformation. This is due to a relative cis-orientation of the P-phenoxy group and the H1 proton of the 1,2-O-isopropylidene-α-d-xylofuranose moiety. Therefore, the configuration

  从以下两个步骤制备十二个2-苯氧基-2-氧代-1,3,2-二氧杂磷酰氨基醚与1,2 - O-异亚丙基-α-d-木呋喃糖部分以顺式方向融合并在C'5位置取代的位置市售的双丙酮-α-d-葡萄糖。它们的构象和构型是通过1 H和31 P NMR和X射线晶体学技术确定的。溶液中均观察到了椅子扭曲的椅子和椅子与小船的平衡。我们观察到，当环状磷酸酯采用舟型构象时，苯氧基中苯环的强各向异性屏蔽作用会产生H 1氢原子的高场移位。这是由于相对顺式1,2 - O-异亚丙基-α-d-木呋喃糖部分的P-苯氧基和H 1质子的-取向。因此，磷中心（S P或R P）的构型可以通过1 H NMR谱确定。有趣的是，一种环状磷酸酯的晶体结构在不对称单元中表现出两个独立的分子，一个带有椅子，另一个带有船形。
• Study of Stereoselectivity in Organometallic Additions to 1,2-O-Isopropylidene-O-R-α-D-xylopentodialdo-1,4-furanose
  作者：Tibor Gracza、Peter Szolcsányi

  DOI：10.3390/51201386

  日期：——

  yielded the required bicyclic skeletonswith high regio-preference and excellent threo-selectivity (concerning the newly formed stereocentreat C-3) [4,5], Grignard addition of phenyl magnesium bromide to 6a in tetrahydrofuran led to twodiastereomeric alcohols 7a and 8a in a 1:3 ratio favouring formation of the L-ido diastereomer 8a,possessing the correct stereochemistry for less cytotoxic 7-epi-goniofufurone

  Tibor Gracza* 和 Peter Szolcsanyi 斯洛伐克理工大学化学技术学院有机化学系，斯洛伐克布拉迪斯拉发 Sk-812 37。电话。(0421) 7 59325 167，传真 [phone]，http://www.chtf.stuba.sk/KATEDRY/koch/new_gracza.htm* 通讯作者。?-mail [e-mail]: 2 August 2000 / Accepted: 8 December 2000 / Published: 21 December 2000 摘要：将有机金属试剂添加到 1,2-O-异亚丙基-OR-α- 的非对映选择性研究了 D-xylopentodialdo-1,4-呋喃糖 (6)。关键词: 有机金属试剂, 立体选择性, 羰基的加成。 简介 角呋喃酮 (+)-1
• Six-Membered Ring Phosphates and Phosphonates As Model Compounds for Cyclic Phosphate Prodrugs: Is the Anomeric Effect Involved in the Selective and Spontaneous Cleavage of Cyclic Phosphate Prodrugs?
  作者：Silvano Cruz-Gregorio、Vicente Rodriguez-Palacios、Herbert Höpfl、Leticia Quintero、Fernando Sartillo-Piscil

  DOI：10.1021/jo8017473

  日期：2009.1.2

  the P-heterocyclic ring, and particularly, the anomeric effect are involved in the spontaneous and selective cleavage of the C4−O3 bond in cyclic phosph(on)ates. We arrived at this assumption based on the conformational and configurational study of simple model phosphates and phosphonates, where it was observed that the spontaneous conversion of unstable six-membered ring phosphates to their most stable

  近年来，已经报道了几种六元环膦酸酯和膦酰胺作为抗肝病（如乙肝和丙肝）的有效前药以及抗肿瘤剂。显然，其生物学活性的成功取决于各自P杂环内C4-O3键的选择性切割。经验观察表明，连接至C4位的基团（芳基或吡啶基）负责选择性切割。就这一点而言，我们在当前的工作中表明，P原子的构型，P杂环的构象，特别是异头作用与环中C4-O3键的自发和选择性裂解有关。磷酸酯4d，6d和7d至5d）通过选择性的C4-O3键裂解取决于两个方面：C4处芳基的立体化学和与P原子相连的取代基的电子性质。因此，我们推测异头作用会削弱1,3,2-二氧杂磷杂环丁烷环内的C4-O3键，从而有利于它们的选择性裂解和自发转化，这与拟议的六元环P-杂环机制机理相似前药。
• On the Existence of the Chair Conformation in Six-Membered Ring Phosphates Bearing an Aryl Group Axially Oriented at the C4 Position: Cyclic Nucleotides As Model Compounds for Cyclic Phosph(on)ate and Phosphoramide Prodrugs
  作者：Leticia Quintero、Mario Sánchez-Vazquez、Silvano Cruz-Gregorio、Fernando Sartillo-Piscil

  DOI：10.1021/jo100863n

  日期：2010.9.3

  conformation; however, in spite of having an aryl group at the C4 position within the crystal lattice, the cyclic nucleotide had a chair conformation with the aryl group axially oriented. By analyzing the unprecedented X-ray structure, it was observed that the oxygen atom from the phoshoryl group (P═O) is found in close proximity to the o-hydrogen atom of the aryl group (2.51 Å), suggesting thus an attractive

  通过受保护的胸腺嘧啶，磷酰氯和5-芳基-α - d-木呋喃糖酶衍生物的三组分反应，制备了HepDirect前药的一系列环状核苷酸类似物。环状核苷酸之一显示NMR数据，表明主要为扭曲构象。然而，尽管在晶格内的C4位上具有芳基，但环状核苷酸仍具有椅子构型，且芳基是轴向取向的。通过分析史无前例的X射线结构，可以发现，来自磷酰基（P═O）的氧原子非常靠近邻位-芳基的氢原子（2.51Å），因此表明具有吸引力的非键合静电相互作用，这可能是克服芳基施加的空间双轴相互作用的驱动力。对两种模型化合物的理论研究（NBO）表明，在填充的（供体）路易斯型NBO与空的（受体）非刘易斯NBO之间确实存在相互作用，对应于n O→σ* C-H相互作用。另外，观察到环状核苷酸的非对映异构体混合物转化为更稳定的非对映体环状核苷酸，并通过膦环中的自发异构化来解释。这一发现支持了最近建立的关于前药裂解作用方式的假说，异头作用对此起着重要的作用。
• Application of the reaction of D-glucose with meldrum's acid: Total synthesis of the styryl lactones (+)-goniofufurone and (+)-7-epi-goniofufurone
  作者：Rainer Bruns、Angelika Wernicke、Peter Ko¨ll

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00535-9

  日期：1999.8

  syntheses of the styryl lactones (+)-goniofufurone (1) and (+)-7-epi-goniofufurone (2) from D-glucose are presented. The key steps are the formation of the lactone moiety by reaction of the hemiacetals15 and16 with meldrum's acid (3) and the addition of phenylmagnesium bromide to the aldehydes9 or12. In the last case, we obtained the L-ido and D-gluco configurated products13 and14 in a 3:1 mixture. However

  提出了由D-葡萄糖合成苯乙烯基内酯（+）-goniofufurone（1）和（+）-7-epi-goniofufurone（2）。关键步骤是通过半缩醛15和16与with的酸（3）反应形成内酯部分，并向醛9或12中添加溴化苯基镁。在最后一种情况下，我们以3：1的混合物形式获得了L-ido和D-gluco构型的产物13和14。然而，ZnCl 2的添加使非对映异构体比例向所需化合物14移动。图选项