(2R,4aR,6S,7R,8aR)-6-methoxy-8-oxo-2-phenyl-7-phenylcarbonyloxyperhydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine | 68366-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: (2R,4aR,6S,7R,8aR)-6-methoxy-8-oxo-2-phenyl-7-phenylcarbonyloxyperhydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• 英文别名: methyl 2-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-ribo-hexapyranosid-3-ulose；methyl 2-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-ribo-hexopyranosid-3-ulose；methyl-2-O-benzoyl-4,6-O-benzyliden-α-D-ribo-hexopyranosid-3-ulose；methyl-2-O-benzoyl-3-oxo-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside；methyl 2-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-D-ribo-hexopyranosid-3-ulose；[(2R,4aR,6S,7S,8aR)-6-methoxy-8-oxo-2-phenyl-4a,6,7,8a-tetrahydro-4H-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl] benzoate
• CAS: 68366-59-6
• 化学式: C₂₁H₂₀O₇
• 分子量: 384.386
• InChiKey: FHAXUFLTVPLBFM-XAVVYEHISA-N

物化性质

• 熔点：
  197-198 °C (decomp)
• 沸点：
  540.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4aR,6S,7R,8aR)-6-methoxy-8-oxo-2-phenyl-7-phenylcarbonyloxyperhydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine 在 咪唑 、 sodium hydroxide 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.17h， 生成 (3R,4aS,6aR,12aS,12bS,13S,14aR)-13-Methoxy-3-phenyl-1,4a,6,6a,12a,12b,13,14a-octahydro-2,4,14-trioxa-benzo[b]chrysene-7,12-dione
  参考文献：
  名称：

  吡喃型乙烯基糖醛的制备及其狄尔斯-阿尔德反应：蒽醌糖苷配基和碳水化合物合成的模型研究

  摘要：

  据报道共轭吡喃类乙烯基糖的制备，以及与多种亲双烯体的几种热[4 + 2]环加成反应。讨论了蒽醌类抗肿瘤药的应用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85970-6
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-O-benzoyl-4,6-di-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside 在 chromium(VI) oxide 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 、 乙酸酐 为溶剂， 反应 0.25h， 以92%的产率得到(2R,4aR,6S,7R,8aR)-6-methoxy-8-oxo-2-phenyl-7-phenylcarbonyloxyperhydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
  参考文献：
  名称：

  一些甲基3-C-烷基-2,3-二脱氧-α-d-甘油-己二-2-烯吡喃糖苷-4-uloses的合成

  摘要：

  摘要概述了标题化合物的一般合成路线，包括：（a）将2-O-苯甲酰基-4,6-O-亚苄基-α-d-核糖-己吡喃糖苷-3-ulose的格利雅（Grignard）还原；（b）在0°下用亚硫酰氯-吡啶将衍生的甲基2-O-乙酰基-3-C-烷基-4,6-O-亚苄基-α-d-阿洛吡喃糖苷脱水以提供甲基2 -O-乙酰基-3-C-烷基-4,6-O-亚苄基-3-脱氧-α-d-赤-己基-3-烯吡喃糖苷; 最后（c）烯烃的酸催化的片段化为标题化合物。提出了从标题化合物到一些新颖的支链糖和类胡萝卜素的合成途径。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)81871-6

文献信息

• Scalable Synthesis of a Mycosamine Donor. Overcoming Difficult Reactivity in Allose Systems
  作者：Erick M. Carreira、Jeffrey M. Manthorpe、Alex M. Szpilman

  DOI：10.1055/s-2005-918474

  日期：——

  Mycosamine is a dideoxyaminosugar found in medicinally relevant macrolides, including amphotericin B and nystatin. Herein we report a reliable, high yielding, scalable synthesis of a mycosamine donor. A major goal of our approach was to minimize purifications via judicious selection of protecting groups; the inherent properties of the allose framework created some deprotection obstacles that were ultimately

  Mycosamine 是一种双脱氧氨基糖，存在于药用相关的大环内酯类药物中，包括两性霉素 B 和制霉菌素。在此，我们报告了一种可靠、高产、可扩展的糖胺供体合成方法。我们方法的一个主要目标是通过明智地选择保护基团来最大限度地减少纯化；allose 框架的固有特性造成了一些最终得到解决的去保护障碍。
• Stereospecific synthesis of branched-chain sugars by a novel aldol-type cyclocondensation
  作者：María-Jesús Pérez-Pérez、María-José Camarasa、Angel Díaz-Ortiz、Ana San Félix、Federico G. de las Heras

  DOI：10.1016/0008-6215(92)84176-s

  日期：1992.9

  Abstract A procedure for the preparation of branched-chain sugars having highly functionalised C -branches is reported. Reaction of furanos-3-uloses, pyranos-3-uloses, or pyranos-2-uloses with sodium cyanide followed by mesylation of the corresponding cyanohydrin afforded α-mesyloxynitriles which, on treatment with base, underwent aldol-type cyclocondensation to yield furanose-3-spiro-, pyranose-3-spiro-

  摘要报道了制备具有高度官能化的C-支链的支链糖的方法。呋喃并-3-ulose，吡喃并-3-ulose或吡喃并-2-ulose与氰化钠反应，然后将相应的氰醇甲磺酸化，得到α-甲磺酰腈，在用碱处理后，进行了醛醇型环缩合反应生成呋喃糖- 3-螺-，吡喃糖-3-螺-和吡喃糖-2-螺-5'-（（4'-氨基-1'，2'-草硫醇-2'，2'-二氧化物）衍生物。用甲醇甲醇钠处理呋喃糖-3-螺衍生物，得到具有与起始氰醇相同构型的C-[（（E）-1-氨基-2-（甲氧基磺酰基）乙烯基]支链糖。
• Novel methods for synthesizing 2-chloroaldehyde from carbonyl compounds and converting it into 2-hydroxyaldehyde derivatives
  作者：Ken-ichi Sato、Takao Sekiguchi、Shoji Akai

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00522-6

  日期：2001.5

  2-Chloroaldehyde derivatives were synthesized from carbonyl compounds with [chloromethyl (dimethyl)sulfonium trifluoromethanesulfonate, (1)] and DBU in THF in good yields. Further, 2-chloroaldehyde derivatives were converted into the corresponding 2-hydroxyaldehydes by treating the derivatives with n-Bu4NOH in good yields with the inverted configuration. The stereochemistry of all the products were

  由羰基化合物与[氯甲基（二甲基）ulf三氟甲烷磺酸盐（1）]和DBU在THF中以高收率合成了2-氯醛衍生物。此外，通过用n- Bu 4 NOH以高产率和反相构型处理衍生物，将2-氯醛衍生物转化为相应的2-羟基醛。所有产物的立体化学通过NMR（NOE）测定。
• Construction of a branched chain at C-3 of a hexopyranoside. Synthesis of miharamycin sugar moiety analogs
  作者：Amélia Rauter、Maria Ferreira、C Borges、Teresa Duarte、Fátima Piedade、Maria Silva、Helena Santos

  DOI：10.1016/s0008-6215(99)00307-9

  日期：2000.3

  synthesized through C-3', C-3'' dihydroxy analogs. Wittig reaction of an appropriate ketosugar with [(ethoxycarbonyl)methylene]triphenylphosphorane leading to a 7:3 Z/E mixture, followed by hydroxylation with osmium tetroxide, reduction and cyclization afforded the target molecule 5 and the miharamycin sugar moiety methyl 2,3''-anhydro-4,6-O-benzylidene-3-C-[(S)-1,2-dihydroxyethyl]-alpha -D-glucopyranoside

  从相应的3，3′-螺环氧化物开始，完成了在米拉霉素糖部分的C-3′处方便地保护的差向异构体的合成。环氧化物与氰化锂反应，然后水解并自发环化，得到中间体脱氧内酯甲基4,6-O-亚苄基-3-C-（羧甲基）-α-D-吡喃葡萄糖苷-3'，2-内酯（ 8）。用MoO5 x py x HMPA进行立体选择性羟基化，用氢化铝锂还原，并用偶氮二羧酸二乙酯-三苯基膦环化，得到目标分子2,3''-脱水-4,6-O-亚苄基-3-C-[[R] -1,2-二羟乙基]-α-D-吡喃葡萄糖苷（5）。直接还原8得到不具有C-3'羟基的其他类似物以及具有C-3''羟基（半缩醛）的类似物。另外，C-3' 还通过C-3'，C-3''二羟基类似物合成了差向异构体。适当的酮糖与[（乙氧基羰基）亚甲基]三苯基磷烷的维蒂希反应，形成7：3 Z / E混合物，然后用四氧化羟基化，还原并环化，得到目标分子5和美拉霉素糖部分甲基2,3' -脱水-4
• <scp>d</scp>-Allose, a rare sugar. Synthesis of <scp>d</scp>-allopyranosyl acceptors from glucose, and their regioselectivity in glycosidation reactions
  作者：Enrique A. Del Vigo、Carlos A. Stortz、Carla Marino

  DOI：10.1039/d2ob00590e

  日期：——

  scarcely explored. Glycobiological studies require appreciable quantities of carbohydrates with defined structures and high purity. Thus, the development of efficient strategies for their synthesis is crucial. In this frame, the knowledge of the regioselectivity between different hydroxyl groups of glycosyl acceptors is valuable because it allows minimizing the use of protecting groups. We have long

  虽然D -allose ( D-All) 是一种天然丰度低的糖，由于其生物学特性，它具有巨大的药理和营养潜力。然而，它的化学，关于保护反应和糖苷化的区域选择性，几乎没有被探索过。糖生物学研究需要大量具有明确结构和高纯度的碳水化合物。因此，制定有效的合成策略至关重要。在这个框架中，了解糖基受体的不同羟基之间的区域选择性是有价值的，因为它可以最大限度地减少保护基团的使用。长期以来，我们一直对糖基受体的 OH-3 和 OH-4 在糖苷化反应中的相对反应性感兴趣。在本文中，我们合成了D-alose 吡喃糖基受体，具有来自D -Glc 前体的游离 OH-3 和 OH-4。我们以半乳糖三氯乙酰亚胺酯作为供体评估了糖苷化，并将实验结果与通过分子建模获得的结果进行了比较。轴向 O-3 是 α-异头物的首选糖基化位点，而赤道 O-4 是 β-异头物的首选糖基化位点。使用原子电荷和阳离子中间体观察到实验和建模