(R)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-((4-methoxybenzyl)oxy)pentanal | 251641-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-((4-methoxybenzyl)oxy)pentanal
• 英文别名: (R)-5-((tert-butyl)dimethylsilyloxy)-3-(4-methoxybenzyloxy)pentanal；(R)-3-(4-methoxybenzyloxy)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)pentanal；(3R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]pentanal
• CAS: 251641-42-6
• 化学式: C₁₉H₃₂O₄Si
• 分子量: 352.546
• InChiKey: XXNPXJBHIXESHD-SFHVURJKSA-N

物化性质

• 沸点：
  419.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.986±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.58
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-((4-methoxybenzyl)oxy)pentanal 在 palladium dihydroxide 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 六氟合硅酸 、 氯代二环己基硼烷 、 氨 、 氢气 、 氢化钾 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 zinc dibromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 乙腈 、 叔丁醇 、 正戊烷 为溶剂， 生成 tert-butyl 2-[(2S,4S,6S,8R,10S)-10-acetyloxy-2-[(3R,4S,5S)-4-acetyloxy-7-[(2R,4S,6R,8S,10S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10-methoxy-2-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-8-yl]-3,5-dimethyl-2-methylidene-6-oxoheptyl]-4-methyl-4-triethylsilyloxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-8-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素1（Altohyrtin A）的C1-C28部分的合成。

  摘要：

  开发了一种合成方法用于海绵抑素1的C1-C28亚基（altyryrtin A，65）。关键步骤是通过乙醛62和乙基酮57的抗醛醇缩合反应偶联AB和CD螺酮基团部分。描述了AB螺酮基团片段构建方法的开发，包括C（2）的去对称化对称的二酮10和两种伯醇的16的区别。进一步将此高级中间体精制为所需的醛62包括Evans的顺式羟醛反应和Tebbe烯烃化反应。CD螺旋酮片段56的合成涉及通过45的脱保护原位产生的三醇-二酮的缩酮化，以分别提供有利比例（6-7∶1）的螺旋酮异构体46和47。总体保护集团战略，

  DOI：

  10.1021/jo9910987
• 作为产物：
  描述：

  3-(叔丁基二甲基硅氧)丙醇 在 potassium osmate(VI) dihydrate 、 sodium periodate 、 草酰氯 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (R)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-((4-methoxybenzyl)oxy)pentanal
  参考文献：
  名称：

  15-表-Exiguolide核心结构的探讨。

  摘要：

  摘要 描述了包含双-吡喃亚基和反式双键的15-表-exiguolide大内酯部分的癸二酸41的合成。合成策略的关键特征包括在不饱和酯17中添加Feringa-Minnaard不对称有机铜酸酯，以将立体中心设定在C15。衍生的酸8（C9–C16片段）非常适合与醛9（C17–C21片段）通过醛醇缩合策略形成β-内酯25结合，后者在热脱羧后可提供烯烃26。扩链导致炔丙醇7。LAu治疗7+催化剂促进了Meyer-Schuster重排至烯酮30，通过分子内的oxa-Michael反应导致了顺式四氢吡喃31。第二吡喃环通过还原环化由烷氧基酮5制备。朝向大内酯43的进一步步骤受到C5的差向异构体混合物的阻碍。 描述了包含双-吡喃亚基和反式双键的15-表-exiguolide大内酯部分的癸二酸41的合成。合成策略的关键特征包括在不饱和酯17中添加Feringa-Minnaard不对称有机铜酸酯，以将立体中

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610821

文献信息

• Asymmetric synthesis of epohelmins A, B and 3-epi ent-epohelmin A
  作者：Chang-Mei Si、Yi-Wen Liu、Zhuo-Ya Mao、Pan Han、Zhen-Ting Du、Bang-Guo Wei

  DOI：10.1016/j.tet.2016.10.047

  日期：2016.12

  An efficient method for asymmetric synthesis of epohelmins A (3), B (4) and their isomer 24 is detailed in this report. The key feature in this divergent synthesis includes the SmI2-induced cross-coupling of N-tert-butanesulfinyl imine 10 with chiral aldehyde 9 derived from d-malic acid. A cascade cyclization to the pyrrolizidine skeleton is achieved in our synthetic route for epohelmins. In addition

  这份报告详细介绍了不对称合成鹅绿素A（3），B（4）及其异构体24的有效方法。在此发散合成中的关键功能包括SMI 2诱导的交叉耦合ñ -叔-butanesulfinyl亚胺10与手性醛9源自d -苹果酸。在我们合成的鬼臼铁蛋白的合成路线中，可以级联环化至吡咯烷核骨架。另外，对于内皮素A（3）观察到了有趣的分子内oxa-Michael加成。
• Total Synthesis and Initial Structure−Function Analysis of the Potent V-ATPase Inhibitors Salicylihalamide A and Related Compounds
  作者：Yusheng Wu、Xibin Liao、Ruifang Wang、Xiao-Song Xie、Jef K. De Brabander

  DOI：10.1021/ja0177713

  日期：2002.4.1

  products that induce a variety of interesting phenotypes in cultured mammalian cells. Salicylihalamide A was reported to be a unique and highly differential cytotoxin and a potent inhibitor of the mammalian vacuolar (H(+))-ATPase. The total synthesis of both enantiomers of salicylihalamide A, a revision of the absolute configuration assigned to the natural product, and extensive structure-function studies

  Salicylihalamide A 是不断增长的一类大环水杨酸盐天然产物的第一个成员，这些产物在培养的哺乳动物细胞中诱导各种有趣的表型。据报道，Salicylihalamide A 是一种独特且高度差异化的细胞毒素，是哺乳动物液泡 (H(+))-ATPase 的有效抑制剂。报告了水杨酰卤 A 的两种对映异构体的全合成、分配给天然产物的绝对构型的修订以及与合成水杨酰卤变体的广泛结构-功能研究。这些研究之所以成为可能，仅是由于一种高效的合成策略，该策略具有以下特点：（1）显着的 E 选择性闭环烯烃复分解反应以构建 12 元苯内酯骨架 29，（2）对 E-烯基异氰酸酯进行温和的立体控制加工 41 , (3) 添加碳，氧和硫亲核试剂生成异氰酸酯 41，得到水杨酰卤酰胺 A 和同系物。我们首次证明水杨酰胺 A 是来自牛脑的完全纯化的重组 V-ATP 酶的有效抑制剂，并且已经确定了几种类似有效的侧链修饰衍生物，包括水杨酰胺二聚体
• Short Diastereoselective Synthesis of the C1-C13 (AB Spiroacetal) and C17-C28 Fragments (CD Spiroacetal) of Spongistatin 1 and 2 through Double Chain-Elongation Reactions
  作者：Christopher L. Flowers、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/chem.201002204

  日期：2010.12.17

  to further the spiroacetals derived from them, which utilizes a bidirectional Hosomi–Sakurai allylation approach around key allylsilanes in the synthesis of the AB and CD ring systems of spongistatin 1 and 2, is reported. The synthesis of the AB spiroacetal 9 requires 13 steps, with a longest linear sequence of seven steps in an overall yield of 27 %. The synthesis of the CD spiroacetal 13 requires 15

  据报道，一种独特而实用的合成序列可快速获得聚酮化合物，并进一步促进衍生自它们的螺缩醛。在合成海绵状抑素1和2的AB和CD环系统中，它利用围绕关键烯丙基硅烷的双向Hosomi-Sakurai烯丙基化方法。AB螺缩醛9的合成需要13个步骤，最长的线性顺序是7个步骤，总产率为27％。CD螺缩醛13的合成需要15个步骤，最长的线性顺序为11个步骤，总产率为30％。两种合成均从丁3烯醇开始。
• Synthesis of the C1−C28 Portion of Spongistatin 1 (Altohyrtin A)
  作者：Michelle M. Claffey、Christopher J. Hayes、Clayton H. Heathcock

  DOI：10.1021/jo9910987

  日期：1999.10.1

  A synthetic approach was developed to the C1-C28 subunit of spongistatin 1 (altohyrtin A, 65). The key step was the coupling of the AB and CD spiroketal moieties via an anti-aldol reaction of aldehyde 62 and ethyl ketone 57. The development of a method for the construction of the AB spiroketal fragment is described and included the desymmetrization of C(2)-symmetric diketone 10 and the differentiation

  开发了一种合成方法用于海绵抑素1的C1-C28亚基（altyryrtin A，65）。关键步骤是通过乙醛62和乙基酮57的抗醛醇缩合反应偶联AB和CD螺酮基团部分。描述了AB螺酮基团片段构建方法的开发，包括C（2）的去对称化对称的二酮10和两种伯醇的16的区别。进一步将此高级中间体精制为所需的醛62包括Evans的顺式羟醛反应和Tebbe烯烃化反应。CD螺旋酮片段56的合成涉及通过45的脱保护原位产生的三醇-二酮的缩酮化，以分别提供有利比例（6-7∶1）的螺旋酮异构体46和47。总体保护集团战略，
• Approach to the Core Structure of 15-epi-Exiguolide
  作者：Martin Maier、Alexander Riefert

  DOI：10.1055/s-0037-1610821

  日期：2018.8

  containing a bis-pyran subunit and a trans double bond, is described. Key features of the synthetic strategy include a Feringa–Minnaard asymmetric organocuprate addition to unsaturated ester 17 to set the stereocenter at C15. The derived acid 8 (C9–C16 fragment) was ideally suited for combination with aldehyde 9 (C17–C21 fragment) via an aldol strategy leading to β-lactone 25 which upon thermal decarboxylation

  摘要 描述了包含双-吡喃亚基和反式双键的15-表-exiguolide大内酯部分的癸二酸41的合成。合成策略的关键特征包括在不饱和酯17中添加Feringa-Minnaard不对称有机铜酸酯，以将立体中心设定在C15。衍生的酸8（C9–C16片段）非常适合与醛9（C17–C21片段）通过醛醇缩合策略形成β-内酯25结合，后者在热脱羧后可提供烯烃26。扩链导致炔丙醇7。LAu治疗7+催化剂促进了Meyer-Schuster重排至烯酮30，通过分子内的oxa-Michael反应导致了顺式四氢吡喃31。第二吡喃环通过还原环化由烷氧基酮5制备。朝向大内酯43的进一步步骤受到C5的差向异构体混合物的阻碍。 描述了包含双-吡喃亚基和反式双键的15-表-exiguolide大内酯部分的癸二酸41的合成。合成策略的关键特征包括在不饱和酯17中添加Feringa-Minnaard不对称有机铜酸酯，以将立体中