methyl (E)-3-(2-methylphenyl)-2-propenoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E)-3-(2-methylphenyl)-2-propenoate
• 英文别名: methyl (E)-3-(o-tolyl)acrylate；(E)-methyl 3-(o-tolyl)acrylate；methyl (2E)-3-(2-methylphenyl)acrylate；methyl (2E)-3-(2-methylphenyl)prop-2-enoate；(E)-methyl o-methylcinnamate；(2E)-3-(2-Methylphenyl)-2-propenoic acid, methyl ester；methyl (E)-3-(2-methylphenyl)prop-2-enoate
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• mdl: MFCD22124823
• 分子量: 176.215
• InChiKey: FVSMIMXZNUZTOE-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.181
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-3-(2-methylphenyl)-2-propenoate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 30.0h， 以80%的产率得到methyl (E)-3-(2’-(bromomethyl)phenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过可见光介导的 α-氨基烷基自由基的 6-exo-trig 环化合成四氢异喹啉

  摘要：

  从各自的叔α-甲硅烷基甲基胺开始，α-氨基烷基自由基与迈克尔受体的分子内环化产生四氢异喹啉。反应条件包括使用5 mol%的铱光氧化还原催化剂，二甲基甲酰胺作为溶剂，以及等摩尔量的水和碳酸铯作为添加剂。在涉及羰基缩合、自由基溴化和仲 α-甲硅烷基甲基胺取代的三步程序中，从邻烷基苯甲醛合成了 13 种底物。在优化光环化后，该反应以中等至高产率（41-83%）提供四氢异喹啉。面部非对映选择性（dr ≅ 80：20) 用手性底物观察到，晶体结构为主要非对映异构体的相对构型提供了证据。提出了一种将电子直接转移到光激发金属催化剂的催化循环。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690006
• 作为产物：
  描述：

  (E)-methyl 3-{2-(p-tolylthiomethyl)phenyl}acrylate 在 Raney-Nickel 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以72%的产率得到methyl (E)-3-(2-methylphenyl)-2-propenoate
  参考文献：
  名称：

  以硫醚为导向基团的钯催化芳烃的CH链烯基化

  摘要：

  硫醚已被证明是通过C–H活化进行钯催化的芳烃链烯基化反应的可靠导向基团。机理研究表明，芳烃的C–H裂解是限制周转的步骤，并且涉及到乙酸酯桥联的双核环palpalladation中间体。烯基化的硫醚可以容易地除去并转化成各种有用的基团。

  DOI：

  10.1021/ol3006997

文献信息

• Heck Cross-Coupling of Aryldiazonium Tetrafluoroborate with Acrylates Catalyzed by Palladium on Charcoal
  作者：François-Xavier Felpin、Eric Fouquet、Cécile Zakri

  DOI：10.1002/adsc.200800539

  日期：2008.11.3

  relationship study of various palladium supported on charcoal (Pd/C) catalysts has been undertaken for the Heck reaction of aryldiazonium tetrafluoroborate with acrylates. The optimized protocol enables the cross-coupling with a low loading of palladium at room temperature in technical grade methanol. Although the catalyst could not be recycled at this time, measurement of the palladium content by inductively

  对于四氟硼酸芳基重氮鎓与丙烯酸酯的Heck反应，已经进行了各种负载在木炭（Pd / C）催化剂上的钯的性能-活性关系研究。经过优化的方案可以在室温下以工业级甲醇与低负载的钯进行交叉偶联。尽管此时催化剂无法循环使用，但通过电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）对钯含量的测量表明，钯对溶剂和产物的污染较低，与均匀条件相比，该方法对环境更安全。
• Mizoroki–Heck Reaction of Unstrained Aryl Ketones via Ligand-Promoted C–C Bond Olefination
  作者：Mei-Ling Wang、Hui Xu、Han-Yuan Li、Biao Ma、Zhen-Yu Wang、Xing Wang、Hui-Xiong Dai

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00296

  日期：2021.3.19

  Mizoroki–Heck reaction of unstrained aryl ketone with acrylate/styrene is accomplished via palladium-catalyzed ligand-promoted C–C bond cleavage. Various (hetero)aryl ketones are compatible in the reaction, affording the alkene product in good to excellent yields. Further applications in the late-stage olefination of some drugs, natural products, and fragrance-derived aryl ketones demonstrate the synthetic utility

  未应变的芳基酮与丙烯酸酯/苯乙烯的Mizoroki-Heck反应是通过钯催化的配体促进的C-C键裂解实现的。各种（杂）芳基酮在反应中是相容的，从而以良好至优异的产率提供了烯烃产物。在某些药物，天然产物和香料衍生的芳基酮的后期烯烃聚合中的进一步应用证明了该方案的合成效用。通过采用酮作为导向基团和离去基团二者，1,2- bifunctionalization经由顺序实现邻-C-H的烷基化/本位-Heck烯。
• Novel multi-dentate phosphines for Pd-catalyzed alkoxycarbonylation of alkynes promoted by H2O additive
  作者：Da Yang、Lei Liu、Dong-Liang Wang、Yong Lu、Xiao-Li Zhao、Ye Liu

  DOI：10.1016/j.jcat.2019.01.031

  日期：2019.3

  A series of novel multi (bi-/tri-/tetra-)-dentate phosphines with good robustness against water and oxygen were synthesized and fully characterized. It was found that the developed ionic tri-dentate phosphine (L2′) enabled Pd-catalyzed alkoxycarbonylation of alkynes most efficiently while H2O was used as an additive instead of acid. As for L2′, its unique steric configuration with two types of potential

  合成并充分表征了一系列新颖的多（双-/三-/四-）齿状膦，其对水和氧具有良好的耐受性。发现开发的离子型三齿膦（L2'）能够最有效地Pd催化炔烃的烷氧基羰基化，同时使用H 2 O代替酸作为添加剂。至于L2'，其独特的空间构型以及两种潜在的PP螯合模式（P⋯P距离分别为4.31Å和4.36Å）到Pd中心使得相应的Pd催化剂具有高活性和良好的炔烃羰基羰基化稳定性。的原位FT-IR分析也证实了钯-H活性物质的形成和稳定性大大用的存在促进L2'和H 2 O添加剂。此外，作为离子化膦，固定在[Bmim] NTf 2的RTIL中的基于L2'的PdCl 2（MeCN）2系统可以循环使用7次，而不会造成明显的活性损失或金属浸出。
• Kinetic Resolution of Acyclic Secondary Allylic Silyl Ethers Catalyzed by Chiral Ketones
  作者：Dan Yang、Guan-Sheng Jiao、Yiu-Chung Yip、Tsz-Hin Lai、Man-Kin Wong

  DOI：10.1021/jo010068c

  日期：2001.6.1

  Kinetic resolution of acyclic secondary allylic silyl ethers by chiral dioxiranes generated in situ from chiral ketones (R)-1 and (R)-2 and Oxone was investigated. An efficient and catalytic method has been developed for kinetic resolution of those substrates with a CCl(3), tert-butyl, or CF(3) group at the alpha-position. In particular, high selectivities (S up to 100) were observed for kinetic resolutions

  研究了由手性酮（R）-1和（R）-2和Oxone原位生成的手性二恶英酮对无环仲烯丙基甲硅烷基醚的动力学拆分。已经开发出一种有效的催化方法来动力学拆分那些在α位置具有CCl（3），叔丁基或CF（3）基团的底物。特别地，对于酮（R）-2催化的外消旋α-三氯甲基烯丙基甲硅烷基醚7和9-15的动力学拆分，观察到高选择性（S高达100）。回收的底物和所得的环氧化物均以高对映体过量获得。根据手性二恶英和外消旋底物之间的空间和静电相互作用，
• An Efficient and General Method for the Heck and Buchwald–Hartwig Coupling Reactions of Aryl Chlorides
  作者：Dong-Hwan Lee、Abu Taher、Shahin Hossain、Myung-Jong Jin

  DOI：10.1021/ol202177k

  日期：2011.10.21

  The β-diketiminatophosphane Pd complex acted as a powerful catalyst for the Heck coupling of aryl chlorides with alkenes. Various aryl and heteroaryl chlorides were coupled efficiently under relatively mild conditions. Furthermore, this catalytic system also proved to be highly active in the Buchwald–Hartwig coupling of deactivated and sterically hindered aryl chlorides at room temperature.

  β-二酮基亚氨基膦Pd络合物可作为芳基氯化物与烯烃的Heck偶联的有力催化剂。在相对温和的条件下有效地偶联了各种芳基和杂芳基氯化物。此外，在室温下，这种催化体系在失活的和位阻的芳基氯化物的布赫瓦尔德-哈特维格偶联中也被证明具有很高的活性。