Boc-Phe-SH | 81000-39-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Boc-Phe-SH
• 英文别名: Boc-L-Phe-SH；(2S)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-3-phenylpropanethioic S-acid
• CAS: 81000-39-7
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₃S
• 分子量: 281.376
• InChiKey: JVDSYHRUUWVDSL-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  432.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.147±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  56.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Boc-Phe-SH 在 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以0.868 g的产率得到(S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-3-phenylpropanoic dithioperoxyanhydride
  参考文献：
  名称：

  Thioacetic Acid/NaSH-Mediated Synthesis of N-Protected Amino Thioacids and Their Utility in Peptide Synthesis

  摘要：

  Thioacids are recently gaining momentum due to their versatile reactivity. The reactivity of thioacids has been widely explored in the selective amide/peptide bond formation. Thioacids are generally synthesized from the reaction between activated carboxylic acids such as acid chlorides, active esters, etc., and Na2S, H2S, or NaSH. We sought to investigate whether the versatile reactivity of the thioacids can be tuned for the conversion of carboxylic acids into corresponding thioacids in the presence of NaSH. Herein, we report that thioacetic acid- and NaSH-mediated synthesis of N-protected amino thioacids from the corresponding N-protected amino acids, oxidative dimerization of thioacids, crystal conformations of thioacid oxidative dimers, and the utility of thioacids and oxidative dimers in peptide synthesis. Our results suggest that peptides can be synthesized without using standard coupling agents.

  DOI：

  10.1021/jo402872p
• 作为产物：
  描述：

  BOC-L-苯丙氨酸 在 盐酸 N-甲基吗啉 、 硫化氢 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Boc-Phe-SH
  参考文献：
  名称：

  9- [2-（膦酰基甲氧基）乙基]腺嘌呤（PMEA）的新型双（L-氨基酸）酯前药的设计与合成，具有改善的抗HBV活性。

  摘要：

  合成了一系列新型的9- [2-（膦酰基甲氧基）乙基]腺嘌呤（PMEA）双（L-氨基酸）酯前药，并在HepG 2 2.2.15细胞中评估了它们的抗HBV活性。与用作阳性对照的阿德福韦酯相比，化合物11、12、21、22、26和27表现出更强的抗HBV活性和更高的选择性指数（SI）。被发现是最有效的化合物11，其效力是阿德福韦酯的5倍，EC50值为0.095 microM，CC50值为6636 microM。化合物11的SI值（> 69,000）分别比阿德福韦酯和拉米夫定高60倍和24倍。体外稳定性研究表明，化合物11比阿德福韦酯更稳定，t1 / 2为270分钟。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2006.10.021

文献信息

• α-Methylphenacyl thioesters as convenient thioacid precursors
  作者：Toru Hatanaka、Ryosuke Yuki、Ryota Saito、Kaname Sasaki

  DOI：10.1039/c6ob02256a

  日期：——

  α-Methylphenacyl (Mpa) thioesters are described as precursors of thioacids. Mpa thioesters are accessible via the condensation of carboxylic acids and phenacyl thiol, which is easily prepared without column chromatography. The Mpa thioesters are selectively deprotected by reduction with zinc dust in the presence of conventional thioacid protecting groups. In addition, the Mpa group exhibits orthogonal

  α-甲基苯甲酰基（Mpa）硫酯被描述为硫代酸的前体。Mpa硫酯可通过羧酸和苯甲酰硫醇的缩合反应获得，无需柱色谱即可轻松制备。在常规硫代酸保护基的存在下，通过用锌粉还原将Mpa硫酯选择性地脱保护。另外，Mpa基团与Boc基团表现出正交反应性。预期这些特征将有助于制备复杂的硫代酸，包括肽中的那些。
• Reductive acylation of α-keto azides derived from<scp>L</scp>-amino acids using N-protected<scp>L</scp>-aminothiocarboxylic S-acids
  作者：M. Anthony Mckervey、Michael B. O'Sullivan、Peter L. Myers、Richard H. Green

  DOI：10.1039/c39930000094

  日期：——

  Several homochiral N-protected α-aminothiocarboxylic S-acids have been synthesised from natural amino acids and used for reductive acylation of homochiral α,α′-amino keto azides, also derived from natural amino acids.

  已从天然氨基酸合成了几种手性N-保护的α-氨基硫羧酸S-酸，并将其用于手性α,α'-氨基酮叠氮化物的还原酰化反应，这些手性α,α'-氨基酮叠氮化物同样源自天然氨基酸。
• Fmoc-Based Synthesis of Peptide Thioacids for Azide Ligations <i>via</i> 2-Cyanoethyl Thioesters
  作者：Richard Raz、Jörg Rademann

  DOI：10.1021/ol302247h

  日期：2012.10.5

  preparation of peptide thioacids from 2-cyanoethyl peptide thioesters has been accomplished. S-2-Cyanoethyl peptide thioesters were obtained cleanly without the need for purification from resin-bound tert-butyl peptide thioesters using 3-mercaptopropionitrile as a nucleophile. Elimination of the 2-cyanoethyl group proceeded rapidly (t1/2 < 8 min) under mild conditions and furnished peptide thioacids up

  从2-氰基乙基肽硫代酸酯快速有效地制备肽硫代酸已经完成。无需使用3-巯基丙腈作为亲核试剂从树脂结合的叔丁基肽硫代酸酯中纯化，即可纯净地获得S -2-氰乙基肽硫代酸酯。在温和的条件下，2-氰基乙基的消除迅速进行（t 1/2 <8分钟），并提供了高达16-mer大小的肽硫代酸。可以分离或原位形成肽硫代酸，并使之与缺电子的叠氮化物平稳反应，生成酰胺作为连接产物。
• Ynamide-Mediated Thiopeptide Synthesis
  作者：Jinhua Yang、Changliu Wang、Silin Xu、Junfeng Zhao

  DOI：10.1002/anie.201811586

  日期：2019.1.28

  two‐step strategy for thiopeptide bond formation with readily available monothiocarboxylic acids as thioacyl donors is described. The α‐thioacyloxyenamide intermediates formed from the ynamides and monothiocarboxylic acids can be purified, characterized, and stored. The balance between their activity and stability enables them to act as effective thioacylating reagents to afford thiopeptide bonds under mild

  不足的合成策略不足以将硫酰胺键位点引入肽主链，因此无法探索作为肽和蛋白质化学生物学工具的硫酰胺替代物的全部潜力。描述了一种新颖的由酰胺介导的两步策略，用于以易于获得的单硫代羧酸作为硫代酰基供体的硫肽键形成。由乙酰胺和一硫代羧酸形成的α-硫代酰氧烯酰胺中间体可以进行纯化，表征和储存。它们的活性和稳定性之间的平衡使它们能够充当有效的硫酰化试剂，在温和的反应条件下提供硫肽键。氨基酸官能团，例如OH，CONH 2，并且在巯基肽合成过程中不需要保护吲哚NH基团。这种策略的模块化性质使得在溶液和固相中都可以将硫酰胺键定点结合到肽主链中。
• A traceless approach to amide and peptide construction from thioacids and dithiocarbamate-terminal amines
  作者：Wenteng Chen、Jiaan Shao、Miao Hu、Wanwan Yu、Marc A. Giulianotti、Richard A. Houghten、Yongping Yu

  DOI：10.1039/c2sc21317f

  日期：——

  with a range of unprotected side chains of amino acid. The ability to produce amide or peptides by a traceless removal of the auxiliary is a significant virtue of the method. Meanwhile, the application of this new peptide-bond-forming reaction to the synthesis of novel endomorphin (EM) derivatives with various binding potencies was realized.

  已经设计出一种新颖且无痕的策略，其允许将硫代酸和二硫代氨基甲酸酯末端的胺偶联。在较早的天然化学连接方法中，已假定该策略取决于半胱氨酸侧链功能等同物的附着。这种方法能够无痕地去除CS 2以直接生成所需的酰胺键，并且与一系列未保护的氨基酸侧链兼容。通过无痕去除助剂产生酰胺或肽的能力是该方法的重要优点。同时，实现了这种新的肽键形成反应在具有各种结合力的新型内啡肽（EM）衍生物的合成中的应用。