5-methyl-1-phenylhex-5-en-1-one | 94227-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-methyl-1-phenylhex-5-en-1-one
• CAS: 94227-05-1
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: GKGWPSZFIYQRRW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  285.3±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.948±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-1-phenylhex-5-en-1-one 在 potassium tert-butylate 、 氧气 、 Mn(dtbpy)₂(OTf)₂ 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.75h， 生成 1-苯基己烷-1,5-二酮
  参考文献：
  名称：

  用非血红素锰催化剂通过 O2 氧化裂解烯烃

  摘要：

  C=C双键与分子氧的氧化裂解产生羰基化合物是化学和药物合成中的一个重要转化。在自然界中，含有第一排过渡金属的酶，特别是血红素和非血红素铁依赖性酶，在环境条件下很容易激活 O 2并以极其精确的方式氧化裂解 C=C 键。然而，该反应对合成化学家来说仍然具有挑战性。只有少数已知的合成金属催化剂允许在 O 2大气压下氧化裂解烯烃，很少有人知道催化未活化烯烃的裂解。在这项工作中，我们描述了一种光驱动、Mn 催化的协议，用于在 1 个大气压的 O 2下将烯烃选择性氧化为羰基化合物。首次使用第一排生物相关金属催化剂，在清洁、温和的条件下，可以将芳香族和各种未活化的脂肪族烯烃氧化成酮和醛。此外，该协议显示出非常好的功能组耐受性。机理研究表明，Mn-oxo 物种，包括不对称的混合价双 (μ-oxo)-Mn(III,IV) 络合物，参与氧化，溶剂甲醇参与 O 2活化，导致oxo 物种的形成。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05757
• 作为产物：
  描述：

  5-氧代己酸 在 potassium tert-butylate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 5-methyl-1-phenylhex-5-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  用非血红素锰催化剂通过 O2 氧化裂解烯烃

  摘要：

  C=C双键与分子氧的氧化裂解产生羰基化合物是化学和药物合成中的一个重要转化。在自然界中，含有第一排过渡金属的酶，特别是血红素和非血红素铁依赖性酶，在环境条件下很容易激活 O 2并以极其精确的方式氧化裂解 C=C 键。然而，该反应对合成化学家来说仍然具有挑战性。只有少数已知的合成金属催化剂允许在 O 2大气压下氧化裂解烯烃，很少有人知道催化未活化烯烃的裂解。在这项工作中，我们描述了一种光驱动、Mn 催化的协议，用于在 1 个大气压的 O 2下将烯烃选择性氧化为羰基化合物。首次使用第一排生物相关金属催化剂，在清洁、温和的条件下，可以将芳香族和各种未活化的脂肪族烯烃氧化成酮和醛。此外，该协议显示出非常好的功能组耐受性。机理研究表明，Mn-oxo 物种，包括不对称的混合价双 (μ-oxo)-Mn(III,IV) 络合物，参与氧化，溶剂甲醇参与 O 2活化，导致oxo 物种的形成。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05757

文献信息

• Csp–Csp³ Bond Formation via Iron(III)-Promoted Hydroalkynylation of Unactivated Alkenes
  作者：Yangyong Shen、Bo Huang、Jing Zheng、Chen Lin、Yu Liu、Sunliang Cui

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00499

  日期：2017.4.7

  An iron(III)-promoted hydroalkynylation of unactivated alkenes toward Csp–Csp3 bond formation has been developed. Various alkenes, including mono-, di-, and trisubstituted alkenes, could all smoothly convert to structural diversified alkynes in this chemoselective protocol. Additionally, the scalability was unraveled and the further divergent transformations of products were conducted to demonstrate

  已开发出铁（III）促进未活化烯烃向Csp–Csp 3键形成的加氢烷基化反应。在这种化学选择性方案中，各种烯烃，包括单，二和三取代的烯烃，都可以平稳地转化为结构多样化的炔烃。此外，还没有对可扩展性进行说明，并且对产品进行了进一步多样化的转换以证明其综合实用性。
• Conjugate addition of allylic groups to α,β-unsaturated carbonyl compounds via (η3-allyl)Fe(CO)2NO complexes
  作者：Keiji Itoh、Saburo Nakanishi、Yoshio Otsuji

  DOI：10.1016/0022-328x(94)80122-3

  日期：1994.6

  complexes undergo conjugate addition to α,β-unsaturated carbonyl compounds to give the corresponding δ,ϵ-unsaturated carbonyl compounds in good yields. The reaction of (η3-1-or 2-trimethylsiloxyallyl) Fe(CO)2NO complexes with α,β-unsaturated ketones affords 1,6- or 1,5-diketones, respectively. (η3-1-Acetonylallyl)Fe(CO)2NO complexes also react with α,β-unsaturated carbonyl compounds to give 1,8-dicarbonyl

  （η 3 -烯丙基）的Fe（CO）2 NO络合物经历共轭加成到α，β不饱和羰基的化合物以得到良好的产率相应的δ，ε不饱和羰基化合物。的（η反应3 -1或2- trimethylsiloxyallyl）的Fe（CO）2分别NO配合物的α，β不饱和酮，得到1,6-或1,5-二酮类。（η 3 -1-Acetonylallyl）的Fe（CO）2 NO络合物也与α反应，β不饱和羰基化合物，得到1,8-二羰基化合物。讨论了这些共轭加成反应的机理和反应性。
• Stereoselective Synthesis of Substituted Oxocene Cores by Lewis Acid Promoted Cyclization
  作者：Arun K. Ghosh、Anthony J. Tomaine、Kelsey E. Cantwell

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03411

  日期：2016.2.5

  Substituted oxocene derivatives have been synthesized by Lewis acid catalyzed reactions of ε-hydroxyalkene and substituted aromatic aldehydes. The Cu(OTf)2-bis-phosphine catalyzed reaction typically provides substituted dihydropyran derivatives through an olefin migration followed by a Prins cyclization. The corresponding reaction catalyzed by TMSOTf or BF3·OEt2 provided eight-membered cyclic ethers

  通过路易斯酸催化的ε-羟基烯烃与取代的芳香醛合成了取代的茂茂衍生物。Cu（OTf）2-双膦催化的反应通常通过烯烃迁移然后进行Prins环化而提供取代的二氢吡喃衍生物。由TMSOTf或BF 3 ·OEt 2催化的相应反应选择性地提供了八元环醚（茂新化合物）。这种方法可以方便地获得各种2,4,8-三取代茂金属，并具有良好的收率和出色的非对映选择性。
• Allylative ring opening of siloxycyclopropanes by silver fluoride and allylic chlorides affording δ, ε-unsaturated ketones
  作者：Ilhyong Ryu、Haruhisa Suzuki、Akiya Ogawa、Nobuaki Kambe、Noboru Sonoda

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82287-x

  日期：——

  Unconventional type of allylation reaction at the β-position of ketone carbonyl has been developed based on the β-metallo ketone strategy: treatment of siloxycyclopropanes 1 with allylic chlorides 2 in the presence of silver fluoride results in the effective formation of δ, ε-unsaturated ketones 4.

  基于β-金属酮的策略，已开发出在羰基酮的β位上的非常规类型的烯丙基化反应：在氟化银存在下，用烯丙基氯化物2处理甲硅烷氧基环丙烷1可以有效形成δ，ε-不饱和酮4。
• Cu(II)-Catalyzed Olefin Migration and Prins Cyclization: Highly Diastereoselective Synthesis of Substituted Tetrahydropyrans
  作者：Arun K. Ghosh、Daniel R. Nicponski

  DOI：10.1021/ol2016675

  日期：2011.8.19

  an appropriate bisphosphine ligand have been shown to effectively catalyze the formation of substituted tetrahydropyrans via a sequential olefin migration and Prins-type cyclization. This methodology provides convenient access to a variety of functionalized tetrahydropyrans in excellent diastereoselectivities and good to excellent yields.

  Cu(OTf) 2与合适的双膦配体的金属配体配合物已被证明可通过顺序烯烃迁移和 Prins 型环化有效催化取代四氢吡喃的形成。这种方法可以方便地获得各种具有出色非对映选择性和良好收率的官能化四氢吡喃。