(S)-3-iodo-2-methylpropan-1-ol | 155674-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机碘化物
• 英文名称: (S)-3-iodo-2-methylpropan-1-ol
• 英文别名: (2S)-3-iodo-2-methylpropan-1-ol
• CAS: 155674-95-6
• 化学式: C₄H₉IO
• 分子量: 200.019
• InChiKey: DTINAOLTRPNYET-SCSAIBSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  201.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.797±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-iodo-2-methylpropan-1-ol 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.5h， 以75%的产率得到(R)-2-methylpropan-3-d₁-1-ol
  参考文献：
  名称：

  ZACA-Cu催化交叉偶联方案对1-链烷醇的手性异构体的对映选择性合成

  摘要：

  由氘取代氢原子产生的手性化合物在有机化学和生物化学中非常重要。这些手性化合物中的一些具有不可测量的比旋光度，这是由于同分异构体基团之间的差异很小，并表现出隐性手性。这类特殊的化合物很难合成和表征。在本文中，我们提出了端烯烃向各种β和1-链烷醇的更遥远的手性异构体的催化和高对映选择性转化，对映体过量≥99％（ee），Zr催化的烯烃不对称碳铝化（ZACA）和Cu催化的交叉偶联反应。烯丙醇的ZACA原位碘分解和TBS保护的ω-烯烃-1-醇方案的ZACA原位氧化被用于合成具有80-90％ee的（R）和（S）双功能中间体。这些中间体很容易纯化，通过脂肪酶催化的乙酰化作用提供对映体纯的（≥99％ee）化合物。这些功能丰富的中间体可作为非常有用的合成子，用于以优异的对映体纯度（≥99％ee）构建1-链烷醇的各种手性异构体）通过铜催化的交叉偶联反应引入氘标记的基团而没有差向异构化。

  DOI：

  10.1002/chem.201405053
• 作为产物：
  描述：

  3-iodo-2-methylpropan-1-ol 在 乙酸乙烯酯 、 Pseudomonas cepacia amano lipase PS 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以63%的产率得到(S)-3-iodo-2-methylpropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  ZACA-Cu催化交叉偶联方案对1-链烷醇的手性异构体的对映选择性合成

  摘要：

  由氘取代氢原子产生的手性化合物在有机化学和生物化学中非常重要。这些手性化合物中的一些具有不可测量的比旋光度，这是由于同分异构体基团之间的差异很小，并表现出隐性手性。这类特殊的化合物很难合成和表征。在本文中，我们提出了端烯烃向各种β和1-链烷醇的更遥远的手性异构体的催化和高对映选择性转化，对映体过量≥99％（ee），Zr催化的烯烃不对称碳铝化（ZACA）和Cu催化的交叉偶联反应。烯丙醇的ZACA原位碘分解和TBS保护的ω-烯烃-1-醇方案的ZACA原位氧化被用于合成具有80-90％ee的（R）和（S）双功能中间体。这些中间体很容易纯化，通过脂肪酶催化的乙酰化作用提供对映体纯的（≥99％ee）化合物。这些功能丰富的中间体可作为非常有用的合成子，用于以优异的对映体纯度（≥99％ee）构建1-链烷醇的各种手性异构体）通过铜催化的交叉偶联反应引入氘标记的基团而没有差向异构化。

  DOI：

  10.1002/chem.201405053

文献信息

• Widely Applicable Synthesis of Enantiomerically Pure Tertiary Alkyl-Containing 1-Alkanols by Zirconium-Catalyzed Asymmetric Carboalumination of Alkenes and Palladium- or Copper-Catalyzed Cross-Coupling
  作者：Shiqing Xu、Ching-Tien Lee、Guangwei Wang、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1002/asia.201300311

  日期：2013.8

  for the synthesis of various chiral 2‐alkyl‐1‐alkanols, especially those of feeble chirality, has been developed. It consists of zirconium‐catalyzed asymmetric carboalumination of alkenes (ZACA), lipase‐catalyzed acetylation, and palladium‐ or copper‐catalyzed cross‐coupling. By virtue of the high selectivity factor (E) associated with iodine, either (S)‐ or (R)‐enantiomer of 3‐iodo‐2‐alkyl‐1‐alkanols

  已经开发了一种高对映选择性和广泛适用的方法，用于合成各种手性 2-烷基-1-烷醇，尤其是手性弱的那些。它由锆催化的烯烃不对称碳铝化（ZACA）、脂肪酶催化的乙酰化和钯或铜催化的交叉偶联组成。凭借与碘相关的高选择性因子 ( E )，通过烯丙醇的 ZACA 反应制备的 3-碘-2-烷基-1-烷醇 ( 1 ) 的( S )-或 ( R )-对映体可以易于纯化至 ≥ 99 % ee的水平通过脂肪酶催化的乙酰化。多种手性含叔烷基醇，包括那些原本难以制备的醇，现在可以通过 Pd-或 Cu 催化的(S)-1或(R)-2交叉偶联以高对映体纯度合成用于引入各种一级、二级和三级碳基团，同时保留所有碳骨架特征。这些手性含叔烷基的醇可以进一步转化为相应的酸，并完全保留立体化学。该方法的效用的合成已经在高度对映体选择性（≥99％被证明EE）和（高效合成- [R）-2-甲基-1-丁醇和（- [R ） -和（小号)-金黄酸。
• [EN] PROCESSES FOR THE SYNTHESIS OF CHIRAL 1-ALKANOLS<br/>[FR] PROCÉDÉS DE SYNTHÈSE DE 1-ALCANOLS CHIRAUX
  申请人：PURDUE RESEARCH FOUNDATION

  公开号：WO2015106045A1

  公开（公告）日：2015-07-16

  The invention relates to highly enantioselective processes for the synthesis of chiral 1-alkanols via Zr-catalyzed asymmetric carboalumination of alkenes.

  这项发明涉及通过锆催化的不对称烯烃碳铝化反应合成手性1-烷醇的高对映选择性过程。
• PROCESSES FOR THE SYNTHESIS OF CHIRAL 1-ALKANOLS
  申请人：PURDUE RESEARCH FOUNDATION

  公开号：US20160332940A1

  公开（公告）日：2016-11-17

  The invention relates to highly enantioselective processes for the synthesis of chiral 1-alkanols via Zr-catalyzed asymmetric carboalumination of alkenes.

  这项发明涉及通过Zr催化的不对称烯烃碳硼烷化反应合成手性1-烷醇的高对映选择性过程。
• Catalytic, Efficient, and <i>syn</i>-Selective Construction of Deoxypolypropionates and Other Chiral Compounds via Zr-Catalyzed Asymmetric Carboalumination of Allyl Alcohol
  作者：Bo Liang、Tibor Novak、Ze Tan、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1021/ja0530974

  日期：2006.3.1

  the one-pot conversion of unprotected allyl alcohol into TBS-protected (R)- or (S)-3-iodo-2-methyl-1-propanol (1) of 91% enantiomeric purity in 82% yield via (i) Zr-catalyzed asymmetric methylalumination, (ii) iodination, and (iii) protection with TBSCl. After zincation of 1, its Pd-catalyzed cross-coupling with various organic halides can give various organic derivatives, including 3 and 4, which

  开发了一种通过 Zr 催化的不对称碳铝化（ZACA 反应）合成 alpha,omega-diheterofunctional deoxypolypropionates 的高效、顺式选择性、全催化不对称协议。该方法的成功关键取决于将未保护的烯丙醇一锅法转化为 TBS 保护的 (R)-或 (S)-3-iodo-2-methyl-1-propanol (1)，对映体纯度为 91%通过 (i) Zr 催化的不对称甲基铝化、(ii) 碘化和 (iii) 用 TBSCl 保护，产率为 82%。1 锌化后，其 Pd 催化与各种有机卤化物的交叉偶联可以得到各种有机衍生物，包括 3 和 4，它们可以作为高效和选择性合成脱氧聚丙酸酯的关键中间体，如多利库利和 2,4,6 ,8-四甲基癸酸和其他手性化合物，1,4-戊二烯（5 当量）的选择性单碳铝化，氧化后得到预期产物 5，但 ee 为 0%。已经提出并实验支持外消旋化的合理机制。
• Intramolecular Nucleophilic Acyl Substitution Reactions Mediated by Samarium(II) Iodide: A Convergent Approach to the Preparation of Enantiomerically Enriched 4-Hydroxy Ketones from 3-Iodopropyl Carboxylates
  作者：Gary A. Molander、Sagar R. Shakya

  DOI：10.1021/jo00091a039

  日期：1994.6

  Intramolecular nucleophilic acylsubstitution (INAS) reactions of substituted 3-iodopropyl carboxylates have been achieved using samarium(II) iodide (SmI2) in the presence of an iron(III) catalyst. Diverse ester starting materials containing stereogenic centers placed in varying positions on the substrates have been converted to acyclic 4-hydroxy ketone derivatives in good yields using this method. No racemization of stereogenic centers alpha to the carbonyl was observed in any of the reactions examined. Consequently, the method serves as a convenient, high-yield synthesis of functionalized, enantiomerically enriched acyclic ketones possessing stereogenic centers far removed from one another.