methyl (2R,4S)-2-(tert-butyl)-1,3-oxazolane-4-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2R,4S)-2-(tert-butyl)-1,3-oxazolane-4-carboxylate
• 英文别名: (2R,5S)-2-(tert-butyl)-5-methoxycarbonyl-1,3-oxazolidine；methyl (2R,4S)-2-tert-butyl-1,3-oxazolidine-4-carboxylate
• 化学式: C₉H₁₇NO₃
• 分子量: 187.239
• InChiKey: FCOMFAAEZRWCKY-POYBYMJQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2R,4S)-2-(tert-butyl)-1,3-oxazolane-4-carboxylate 在 氢氧化钾 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (2R,4S)-2-tert-Butyl-3-methoxycarbonyl-1,3-oxazoline-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的α-氨基-β-羟基-环丁酮衍生物的合成及其向多官能三元和五元环化合物的转化

  摘要：

  酮基很容易环加成到（R）-叔丁基二氢恶唑2a - d中，得到对映体纯的双环环丁酮。所述环加成反应以不寻常的区域化学进行，主要或仅得到被保护的α-氨基-β-羟基环丁酮衍生物。加合物可以转化为具有许多官能团的各种有趣的对映纯中间体：α-氨基-β-羟基环丙烷羧酸衍生物，α-氨基-β-羟基琥珀酸衍生物，α-氨基-β-羟基内酯和内酰胺衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.06.085
• 作为产物：
  描述：

  L-丝氨酸甲酯盐酸盐 、 特戊醛 在 三乙胺 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 以8.87 g的产率得到methyl (2R,4S)-2-(tert-butyl)-1,3-oxazolane-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  完全保护的L-丝氨酸的立体控制的α-烷基化

  摘要：

  报道了 3-叔丁基 4-甲基 2-叔丁基-1,3-恶唑烷-3,4-二羧酸酯 (1a/b) 的 (2S,4S) 和 (2R,4S) 非对映异构体的非对映选择性烷基化。这些恶唑烷的两种非对映异构体的形成是通过改变保护步骤的顺序来实现的，并且它们的相对和绝对构型由 NOESY 光谱法确定。使用大环取代基 tBu 和 Boc 作为 N-保护基团导致仅形成一种烷基化非对映异构体。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400207

文献信息

• Synthetic Access to 3-Substituted Pyroglutamic Acids from Tetramate Derivatives of Serine, Threonine, <i>allo</i>-Threonine, and Cysteine
  作者：Halima Bagum、Kirsten E. Christensen、Miroslav Genov、Alexander Pretsch、Dagmar Pretsch、Mark G. Moloney

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01432

  日期：2019.8.16

  A general route which provides direct access to pyroglutamates from tetramates, making use of Suzuki coupling on an enol mesylate, followed by reduction, is reported. This work permits direct scaffold hopping from tetramate to substituted pyroglutamates. Some compounds in the library showed modest antibacterial activity against Gram-positive bacteria.

  据报道，通过使用在烯醇甲磺酸酯上的Suzuki偶联，然后通过还原，可以从四酸酯直接获得焦谷氨酸酯的一般路线。这项工作允许直接支架从四酸酯跳到取代的焦谷氨酸酯。文库中的某些化合物显示出对革兰氏阳性细菌的适度抗菌活性。
• Bicyclic Lactams Derived from Serine or Cysteine and 2-Methylpropanal
  作者：Mark G. Moloney、Halima Bagum、Bethany R. Shire、Kirsten E. Christensen、Miroslav Genov、Alexander Pretsch、Dagmar Pretsch

  DOI：10.1055/s-0039-1691569

  日期：2020.3

  Bicyclic lactams may be prepared from serine or cysteine and 2-methylpropanal; the resulting S,N-heterocycles are more stable than the corresponding O,N-heterocycles but both are synthetic intermediates capable of further elaboration.

  双环内酰胺可由丝氨酸或半胱氨酸和2-甲基丙醛制备；所得的 S,N-杂环比相应的 O,N-杂环更稳定，但两者都是能够进一步加工的合成中间体。
• Synthetic access to 3,4-disubstituted pyroglutamates from tetramate derivatives from serine, allo-threonine and cysteine
  作者：Halima Bagum、Kirsten E. Christensen、Miroslav Genov、Alexander Pretsch、Dagmar Pretsch、Mark G. Moloney

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130561

  日期：2019.10

  A route allowing the conversion of substituted tetramates to 3,4-disubstituted pyroglutamates, making use of Suzuki coupling on an enol mesylate, followed by reduction, is both general and fully stereoselective.

  利用在烯醇甲磺酸酯上的Suzuki偶联，然后被还原，允许取代的四酸酯转化为3，4-二取代的焦谷氨酸酯的途径是一般的和完全立体选择性的。
• α-alkylation of serine with self-reproduction of the center of chirality
  作者：Dieter Seebach、Johannes D. Aebi

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81227-2

  日期：1984.1

  The lithium enolate 6 of methyl (2R,4S)-2--butyl-3-formyl-oxazolidine-4-carboxylate (4b) derived from (s)-(+)-serine can be generated with LDA in THF solution at −75°C. Alkylations (→ 9) and hydroxyalkylations (→ 10, 11) occur preferentially (>95:5) from the Re-face of the donor center (relative topicity lk). This stereochemical course is derived from the absolute configuration of 2-deuterio- and 2-methyl-serine

  （2R，4S）-2--丁基-3-甲酰基-恶唑烷-4-羧酸甲酯（4b）的（2R，4S）-2-甲基丝氨酸的烯醇锂6可以在LDA溶液的THF溶液中于- 75℃。烷基化（→9）和羟烷基化（→ 10、11）优先（> 95：5）从供体中心的背面（相对局部性lk）出现。此立体化学过程从2- deuterio-和2-甲基-丝氨酸（的绝对构型衍生的12，13通过烯醇获得）6。
• TOTAL SYNTHESIS OF SALINOSPORAMIDE A AND ANALOGS THEREOF
  申请人：Ling Taotao

  公开号：US20090234137A1

  公开（公告）日：2009-09-17

  The present application relates to certain compounds and to methods for the preparation of certain compounds that can be used in the fields of chemistry and medicine. Specifically, described herein are methods for the preparation of various compounds and intermediates, and the compounds and intermediates themselves. More specifically, described herein are methods for synthesizing Salinosporamide A and its analogs that includes forming a compound of formula (VIII).

  本申请涉及某些化合物以及用于制备可用于化学和医药领域的某些化合物的方法。具体来说，本文描述了用于制备各种化合物和中间体的方法，以及这些化合物和中间体本身。更具体地，本文描述了一种合成Salinosporamide A及其类似物的方法，其中包括形成化合物的公式（VIII）。