dimethyl 2-(4-fluorobenzylidene)malonate | 52927-40-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(4-fluorobenzylidene)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-[(4-fluorophenyl)methylidene]propanedioate
• CAS: 52927-40-9
• 化学式: C₁₂H₁₁FO₄
• 分子量: 238.215
• InChiKey: WVFFLBVHNOAHFP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  135-140 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.247±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(4-fluorobenzylidene)malonate 在 subtilisin Carlsberg 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙酸甲酯 、 丙酮 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (3S,4R)-4-(4-fluorophenyl)-1-methyl-2,6-dioxopiperidine-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  [EN] COMPOUNDS AND PROCESS TO PREPARE CHIRAL INTERMEDIATES FOR SYNTHESIS OF PAROXETINE
  [FR] COMPOSÉS ET PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'INTERMÉDIAIRES CHIRAUX POUR LA SYNTHÈSE DE LA PROXÉTINE

  摘要：

  公开号：

  WO2009005647A3
• 作为产物：
  描述：

  对氟苯甲醛 、 丙二酸二甲酯 在 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 dimethyl 2-(4-fluorobenzylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  咪唑并吡啶与供体-受体环丙烷的区域选择性 C3-H 烷基化

  摘要：

  烷基化咪唑并吡啶是药物化学的重要结构。在这里，设计了一种有效的咪唑并吡啶 C3-H 烷基化方法。在路易斯酸催化条件下，咪唑并吡啶与不同供体-受体环丙烷发生反应。最后，进行供体-受体环丙烷的 1,3-双官能化。此外，合成的C3-烷基化咪唑并吡啶适合多种合成应用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01122

文献信息

• An Expeditious Route to<i>trans</i>-Configured Tetrahydrothiophenes Enabled by Fe(OTf)₃-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of Donor-Acceptor Cyclopropanes with Thionoesters
  作者：Yohei Matsumoto、Daiki Nakatake、Ryo Yazaki、Takashi Ohshima

  DOI：10.1002/chem.201800957

  日期：2018.4.20

  A synthetic route to trans‐configured tetrahydrothiophenes (THTs) through Fe(OTf)3‐promoted [3+2] cycloaddition of donor–acceptor cyclopropanes with thionoesters was developed. The cycloaddition proceeded in high yield with high diastereoselectivity, affording transient α‐alkoxy THTs. Not only aromatic and aliphatic thionoesters, but also thionolactone were applicable to the present iron catalysis

  开发了一种通过Fe（OTf）3促进的供体-受体环丙烷与硫代酸酯酯加成的[3 + 2]环加成的反式构型四氢噻吩（THT）的合成途径。环加成反应以高收率和高非对映选择性进行，提供了瞬时α-烷氧基THT。不仅芳族和脂族硫代磺酸酯，而且硫代内酯也适用于本发明的铁催化。的产品的S，O -缩酮功能的进一步转化是在一个高度实现反式非对映选择性方式进行。此外，通过对映体富集的反式构型THT的合成，清楚地证明了我们方法的实用性。
• Indium(III)-Catalyzed Knoevenagel Condensation of Aldehydes and Activated Methylenes Using Acetic Anhydride as a Promoter
  作者：Yohei Ogiwara、Keita Takahashi、Takefumi Kitazawa、Norio Sakai

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00011

  日期：2015.3.20

  amount of InCl3 and acetic anhydride remarkably promotes the Knoevenagel condensation of a variety of aldehydes and activated methylene compounds. This catalytic system accommodates aromatic aldehydes containing a variety of electron-donating and -withdrawing groups, heteroaromatic aldehydes, conjugate aldehydes, and aliphatic aldehydes. Central to successfully driving the condensation series is the formation

  催化量的InCl 3和乙酸酐的组合显着促进了各种醛和活化的亚甲基化合物的Knoevenagel缩合。该催化体系可容纳含有各种供电子和吸电子基团的芳族醛，杂芳族醛，共轭醛和脂族醛。成功驱动缩合反应系列的关键是双乙酸双酯中间体的形成，该中间体是在铟催化剂的帮助下由醛和酸酐就地生成的。
• Asymmetric Dearomatization of Indoles through a Michael/Friedel-Crafts-Type Cascade To Construct Polycyclic Spiroindolines
  作者：Xiaohu Zhao、Xiaohua Liu、Hongjiang Mei、Jing Guo、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201410814

  日期：2015.3.23

  through a cascade reaction between 2‐isocyanoethylindole and alkylidene malonates catalyzed by a chiral N,N′‐dioxide/MgII catalyst. Fused polycyclic indolines containing three stereocenters were afforded in good yields with excellent diastereo‐ and enantioselectivities through a Michael/Friedel–Crafts/Mannich cascade. When 2‐substituted 2‐isocyanoethylindoles were used, spiroindoline derivatives were obtained

  通过手性N，N'-二氧化物/ Mg II催化剂催化2-异氰基乙基吲哚和亚烷基丙二酸酯之间的级联反应，实现了吲哚的高效不对称脱芳香化。通过Michael / Friedel-Crafts / Mannich级联反应，可以很好地获得具有三个立体中心的熔融多环二氢吲哚，并具有出色的非对映异构和对映选择性。当使用2-取代的2-异氰基乙基吲哚时，螺二氢吲哚衍生物是通过Michael / Friedel-Crafts反应获得的。
• Solid-phase synthesis of arylidene and alkylidene malonates, as versatile intermediates, catalyzed using mesoporous poly-melamine–formaldehyde as a nitrogen-rich porous organic polymer (POP)
  作者：Nader Ghaffari Khaligh、Hayedeh Gorjian、Hoda Fahim、Salam J. J. Titinchi

  DOI：10.1007/s11164-021-04476-w

  日期：2021.9

  could be recovered and reused ten times, and the results showed a negligible loss of catalytic activity. Various aryl- and heteroarylidene malonates, as well as dimethyl (cyclohexylidene)malonate, were isolated in good to high yields under optimal conditions. The use of hazardous reagents and solvents were minimized in the current method, and separation of catalyst and products, as well as the recovery

  在介孔聚三聚氰胺-甲醛存在下，开发了作为多功能中间体的亚芳基和亚烷基丙二酸酯的有效固态/浆态合成。缩合反应是通过球磨过程在室温下无溶剂条件下进行的，这是一种非常规程序和更环保的方法。介孔多相催化剂可以回收和重复使用十次，结果表明催化活性的损失可以忽略不计。各种芳基和杂亚芳基丙二酸酯以及（亚环己基）丙二酸二甲酯在最佳条件下以良好到高产率分离。本方法最大限度地减少了有害试剂和溶剂的使用，催化剂与产物的分离，以及催化剂的回收和再利用，是通过具有成本效益的程序进行的。这项工作揭示了多孔有机聚合物（POP）中众多路易斯碱位与受体-供体氢键官能团的协同作用，其高孔隙率对促进固相合成中的碳-碳偶联反应起着至关重要的作用。 .
• Stereospecific Copper(II)-Catalyzed Tandem Ring Opening/Oxidative Alkylation of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Hydrazones: Synthesis of Tetrahydropyridazines
  作者：Manmath Mishra、Pinaki Bhusan De、Sourav Pradhan、Tharmalingam Punniyamurthy

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01506

  日期：2019.9.6

  Aerobic copper(II)-catalyzed tandem ring opening and oxidative C–H alkylation of donor–acceptor cyclopropanes with bisaryl hydrazones is accomplished to produce tetrahydropyridazines, in which copper(II) plays dual role as a Lewis acid as well as redox catalyst. The reaction is stereospecific, and optically active cyclopropanes can be reacted with high optical purities (89–98% enantiomeric excess)

  好氧铜（II）催化的串联环开环和供体-受体环丙烷与双芳基的氧化CH烷基化反应可制得四氢哒嗪，其中铜（II）既起路易斯酸的作用，又起氧化还原催化剂的作用。该反应具有立体特异性，旋光性环丙烷可以高光学纯度（过量89-98％对映异构体）进行反应。底物范围，官能团耐受性，铜（II）催化剂的双重作用以及使用空气作为氧化剂是重要的实用功能。带有3-溴芳基的产物可以高产率地与硼酸进行Pd催化的Suzuki偶联。