4,4-dimethyl-1-phenylpent-1-en-3-ol | 106353-34-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: 4,4-dimethyl-1-phenylpent-1-en-3-ol
• CAS: 106353-34-8
• 化学式: C₁₃H₁₈O
• 分子量: 190.285
• InChiKey: SSLOCCVNUSYUIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-1-phenylpent-1-en-3-ol 在 tetrahydropyrrolo[2,1-c][1,2,4]triazole carbene 、 二苯基硅烷 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以81%的产率得到1-苯基-4,4-二甲基-3-戊醇
  参考文献：
  名称：

  苯乙烯和炔丙醇与二氢硅烷的N杂环碳催化氢化硅烷化

  摘要：

  减少烯烃的眼泪：在硅上添加结构多样的N杂环卡宾（NHC），可通过有机催化的甲硅烷基化/直接氢化物转移串联反应还原炔丙醇和苯乙烯醇（参见方案）。切换到高价硅可以实现催化转换。这为NHC-主族元素配合物提供了新的合成应用。

  DOI：

  10.1002/chem.201101822
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-1-苯基-1-戊烯-3-酮 在 三正丁基氢锡 、 氯化铪 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到4,4-dimethyl-1-phenylpent-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Generation of Hafnium Hydride and its Application to Chemo- and Diastereoselective Reactions

  摘要：

  铪氢化物是通过使用四氯化铪（HfCl4）与三丁基锡氢（Bu3SnH）之间的转移金属反应生成的，溶剂可以是四氢呋喃（THF）或乙腈（EtCN）。该过程有效地还原了醛、醛亚胺、酮和酯。在对α-醇氧基酮的铪氢化物还原中，二叠体选择性取决于使用四氢呋喃或乙腈作为溶剂。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1216739

文献信息

• Mechanistic Insight into the Formal [1,3]-Migration in the Thermal Claisen Rearrangement
  作者：Shili Hou、Xinyao Li、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/jo302210t

  日期：2012.12.7

  computational studies reveal that the concerted C[1,3]-sigmatropic shift suffered from a higher energetic barrier to allow the rearrangement to proceed under the conditions used. However, a tandem O[1,3]-sigmatropic shift with a configuration inversion of the oxygen atom and [3,3]-sigmatropic shift (the Claisen rearrangement) is the most likely pathway for the formal [1,3] rearrangement. Furthermore, the rearrangement

  借助B3LYP函数的密度泛函理论（DFT）计算，对烯丙基芳基醚的热形式[1,3]-σ位移进行了深入的实验研究。先前已经提出了三种机制的可能性，分别称为自由基，离子和协同机制，以解释热[1,3]重排过程。但是，交叉和自由基捕获实验表明重排是分子内过程。计算研究表明，协调的C [1,3]-σ位移受较高的能垒的影响，可以在所使用的条件下进行重排。但是，串联的O [1,3]-σ位移与氧原子和[3，3]-正移（Claisen重排）是形式上[1,3]重排的最可能途径。此外，使用设计的光学活性基板和O [1,3]-σ位移示例进行的重排实验验证了新的级联重排。此外，计算和实验研究表明，水分子有助于异构化过程中的质子移动。组合方法为Claisen重排中的热形式[1,3]迁移机理以及新颖的O [1,3]-σ位移提供了新的见解。计算和实验研究表明，水分子有助于异构化过程中的质子移动。组合方法为Claisen重排中的热形式[1
• Copper(II) Triflate Catalyzed Allylic Arylation of Allylic Alcohols: Direct and Selective Access to<i>C</i>-Allylanilines
  作者：Ke Chen、Houguang Jeremy Chen、Jonathan Wong、Jinglei Yang、Sumod A. Pullarkat

  DOI：10.1002/cctc.201300408

  日期：2013.12

  Copper(II) triflate was used as a simple and commercially available catalyst in the direct amination of allylic alcohols with anilines to provide C‐allylanilines. A wide range of functional groups were tolerated under the reaction conditions, and the products were obtained regioselectivity without the need of an activator. A detailed mechanistic investigation was undertaken. The efficacy of this protocol

  三氟甲磺酸铜（II）在烯丙基醇与苯胺的直接胺化反应中用作简单且可商购的催化剂，以提供C-烯丙基苯胺。在反应条件下可耐受多种官能团，不需要激活剂即可获得区域选择性的产物。进行了详细的机械调查。通过氧化环加成反应将2-烯丙啉转化为取代的喹啉，证明了该方案的有效性。
• Direct Trifluoromethylthiolation of Alcohols under Mild Reaction Conditions: Conversion of ROH into RSCF₃
  作者：Pavlo Nikolaienko、Roman Pluta、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/chem.201402679

  日期：2014.8.4

  A direct process for the trifluoromethylthiolation of allylic and benzylic alcohols under mild conditions has been developed. A wide range of free alcohols underwent nucleophilic substitution in the presence of stable CuSCF3 and BF3⋅Et2O to give the corresponding products in good to excellent yields.

  已经开发了在温和条件下直接进行烯丙基和苄基醇的三氟甲基硫醇化的方法。广泛的游离醇进行亲核取代在稳定CuSCF的存在3和BF 3 ⋅的Et 2 O操作得到良好的对应的产品优异的产率。
• Oxidative kinetic resolution of racemic alkyl aryl carbinols by an electronically tuned chiral nitroxyl radical
  作者：Shohei Hamada、Yoshiyuki Wada、Takahiro Sasamori、Norihiro Tokitoh、Takumi Furura、Takeo Kawabata

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.02.005

  日期：2014.3

  A method for oxidative kinetic resolution of racemic alcohols catalyzed by chiral nitroxyl radical (R,R)-1 has been developed. This method is especially effective for the kinetic resolution of tert-butyl aryl carbinols (s = up to 23).

  开发了一种手性硝酰基自由基（R，R）-1催化消旋外消旋醇的氧化动力学拆分方法。该方法对于叔丁基芳基甲醇的动力学拆分特别有效（s  =高达23）。
• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Hydrosilylation of Styryl and Propargylic Alcohols with Dihydrosilanes
  作者：Qiwu Zhao、Dennis P. Curran、Max Malacria、Louis Fensterbank、Jean-Philippe Goddard、Emmanuel Lacôte

  DOI：10.1002/chem.201101822

  日期：2011.8.29

  Reducing alkenes to tears: Addition of structurally diverse N‐heterocyclic carbenes (NHCs) to silicon allows the reduction of propargylic and styryl alcohols through an organocatalyzed silylation/direct hydride transfer tandem reaction (see scheme). Catalytic turnover is enabled by the switch to and from hypervalent silicon. This provides a new synthetic application of NHC–main group element complexes

  减少烯烃的眼泪：在硅上添加结构多样的N杂环卡宾（NHC），可通过有机催化的甲硅烷基化/直接氢化物转移串联反应还原炔丙醇和苯乙烯醇（参见方案）。切换到高价硅可以实现催化转换。这为NHC-主族元素配合物提供了新的合成应用。