使用基于
铜(I)催化的芳基
溴化镁与F(CF 2)6(CH 2)2 I的交叉偶联的合成策略,可以实现BINAPHOS骨架中芳基的
全氟烷基取代。新的
配体(R,S)-3-H 2 F 6 -BINAPHOS(10)的光谱性质和反应活性与未取代的母体化合物相似。取代为
配体及其配合物提供了对scCO 2的高亲和力允许开发用于催化不对称合成,甚至光谱检测催化活性中间体的生态友好方案。使用这种新系统,可以在scCO 2中将多种底物加氢甲酰化,其速率和对映选择性可与母体系统在苯溶液中的速率和对映选择性相媲美。同时,亲CO 2取代模式导致对所需手性醛的区域选择性显着更高。初步结果首次表明,BINAPHOS衍生的
配体在不对称氢化反应中也具有巨大潜力。根据scCO 2开发用于产品纯化和/或催化剂固定化的新后处理方案的可能性作为唯一的催化和萃取(CESS工艺)介质,使用10的
铑催化剂进行了实验验证。