trans-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropyl carboxaldehyde | 20104-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: trans-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropyl carboxaldehyde
• 英文别名: 2,2-dimethyl-3t-(2-methyl-propenyl)-cyclopropane-r-carbaldehyde；trans-chrysanthemal；trans-Chrysanthemal；(1R,3R)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carbaldehyde
• CAS: 20104-05-6
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: NQLKPDBZZUIQGM-RKDXNWHRSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1124

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropyl carboxaldehyde 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 3,3,6-trimethyl-hepta-4t,6-dienal
  参考文献：
  名称：

  菊苣酸亲戚的环丙烷裂解为山核桃基，青蒿基和lavandulyl结构：酸催化和生物合成实验

  摘要：

  3-异丁基-2,2-二甲基环丙基甲醇（二氢菊花烷醇）和相关化合物经历了酸催化的1,2-环丙烷（Santolinyl）裂解；另一方面，2，2-二甲基-3-（2-甲基丙烯基）-环丙基甲醇（菊花醇）和各种类似的化合物经历1，3-（蒿甲酰基）裂解。在菊类结构的甲基丙烯基侧链中引入官能团可通过2，3-（lavandulyl）途径进行酸催化裂解。某些反应对于用不规则无环萜烯单元进行烷基化以及生物合成工作中的特定原子分离而言可能是有用的。

  DOI：

  10.1039/p19720000642
• 作为产物：
  描述：

  methyl (dl)-trans-chrysanthemate 在 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 trans-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropyl carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Crombie,L.; Crossley,J., Journal of the Chemical Society, 1963, p. 4983 - 4984

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Vinylcyclopropylacyl and polyeneacyl radicals. Intramolecular ketene alkyl radical additions in ring synthesis
  作者：Beno�t De Boeck、Nicola M. A. Herbert、Nicole M. Harrington-Frost、Gerald Pattenden

  DOI：10.1039/b413816n

  日期：——

  intramolecular cyclisations of their ketene alkyl radical intermediates. Under the same radical-initiating conditions the selenyl esters derived from o-vinylbenzoic acid and o-vinylcinnamic acid undergo intramolecular cyclisations producing 1-indanone and 5,6-dihydrobenzocyclohepten-7-one respectively in 60-70% yields. A tandem radical cyclisation from the alpha,beta,gamma,delta-diene selenyl ester 31 provides

  在回流的苯中用Bu（3）SnH-AIBN处理多种取代的乙烯基环丙基硒基酯，例如11，会导致相应的酰基自由基中间体，这些中间体会通过其乙烯酮烷基自由基等价物进行重排和分子内环化，从而在50-60中生成环己烯酮％ 屈服。相比之下，用Bu（3）SnH-AIBN处理共轭三烯硒烯基酯，例如32，可通过其烯酮烷基自由基中间体的分子内环化反应生成取代的2-环戊烯酮。在相同的自由基引发条件下，衍生自邻乙烯基苯甲酸和邻乙烯基肉桂酸的硒基酯进行分子内环化，分别以60-70％的产率产生1-茚满酮和5,6-二氢苯并环庚基-7-one。从alpha，beta，gamma串联串联进行的环化反应
• Vinylcyclopropylacyl Radicals: Intramolecular Ketene Additions leading to Concise Syntheses of Cyclohexenones
  作者：Nicola Herbert、Gerald Pattenden

  DOI：10.1055/s-1997-708

  日期：——

  Treatment of a range of vinylcyclopropyl selenyl esters with Bu3SnH-AIBN produces cyclohexenone products (50-60%) via 6-exo-dig radical cyclisations involving ketene intermediates.

  一系列乙烯基环丙烯基硒酯与 Bu3SnH-AIBN 反应，生成环己烯酮产品（产率为 50-60%），该反应通过涉及酮烯中间体的 6-exo-dig 自由基环加成反应进行。
• Synthese von α-Chrysanthemylmethylen-γ- und δ-Lactonen mit zytostatischer Wirkung
  作者：Gioacchino Falsone、Francesca Cateni、Abdullah El-Alali、Aristotelis Papaioannau、Lucia Ravalico

  DOI：10.1002/ardp.19923250112

  日期：——

  Die Synthese der α‐Chrysanthemylmethylen‐γ‐ und δ‐Lactone 7–9, 11, 12 aus den Lactonen 1–3, 5 und die von 10 aus 2‐Oxo‐chroman (4) und dem Aldehyd 6 wird beschrieben. Die Verbindungen 7–9 und 11, 12 zeigen zytostatische Wirkung.

  描述了从内酯 1-3、5 合成 α-菊基亚甲基-γ-和 δ-内酯 7-9、11、12 和从 2-氧杂色满 (4) 和醛 6 合成 10。化合物7-9和11、12显示细胞抑制活性。
• A new photochemical synthesis of cyclopropanecarboxylic acids present in pyrethroids by the aza-di-π-methane rearrangement
  作者：Diego Armesto、Mar G. Gallego、William M. Horspool、Antonia R. Agarrabeitia

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00527-f

  日期：1995.8

  A novel synthetic route to chrysanthemic acid, 2-cyclopentylidenmethyl-3,3-dimethylcyclopropanecarboxylic acid, fluorenespiro-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid and indenespiro-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid, all of them present in pyrethroids of known insecticidal activity, is described. The key step in the synthesis is the aza-di-n-rnethane rearrangement of some 1-aza-1,4,6-trienes

  描述了一种新的合成方法，可以合成菊酸，2-环戊二烯基-3,3-二甲基环丙烷羧酸，芴螺-2,2-二甲基环丙烷羧酸和茚螺-2,2-二甲基环丙烷羧酸，它们都存在于已知具有杀虫活性的拟除虫菊酯中。合成中的关键步骤是使用三重态敏化对一些1-aza-1,4,6-三烯和一些1-aza-1,4-二烯进行aza-di-n-乙烷重排。
• Catalytic Geometrical Isomerization of<i>cis</i>-Chrysanthemaldehyde and Related Ketones
  作者：Tadashi Sasaki、Shoji Eguchi、Masatomi Ohno

  DOI：10.1246/bcsj.53.1469

  日期：1980.5

  cis-Chrysanthemaldehyde isomerized cleanly to the trans-isomer catalyzed with methoxydimethylsulfonium iodide (8) at 25 °C. Zinc halides as well as silica gel were also demonstrated to be effective catalysts. Related aldehydes and ketones isomerized also with 8 at 80 °C but dihydrochrysanthemaldehyde did not isomerize at all.

  在 25 °C 下，在甲氧基二甲基碘化锍 (8) 的催化下，顺式菊醛完全异构化为反式异构体。卤化锌和硅胶也被证明是有效的催化剂。相关的醛和酮也在 80 °C 下与 8 异构化，但二氢菊醛根本没有异构化。