3-ethylidene-6-vinyltetrahydro-2H-pyran-2-one | 67693-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 3-ethylidene-6-vinyltetrahydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: 2-Ethyliden-6-hepten-5-olid；6-ethenyl-3-ethylideneoxan-2-one
• CAS: 67693-94-1
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: YXJPKSNUBWXRRV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-ethylidene-6-vinyltetrahydro-2H-pyran-2-one 在 三(五氟苯基)硼烷 、 氢气 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 70.0 ℃ 、6.08 MPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 6-Ethyl-3-ethylidenetetrahydro-2h-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  SYNTHESIS OF BUILDING BLOCKS AND FEEDSTOCKS FOR MANUFACTURING RENEWABLE POLYMERS

  摘要：

  公开了一种从可再生资源（如CO2）合成用于生产更广泛范围的聚合物（包括可再生聚合物）的构建块和原料的方法或过程。在制造用于聚合物生产的可再生原料的过程中，首先制备并加工CO2衍生的内酯以形成可再生原料。该过程可能包括对CO2衍生的内酯进行烷氧羰基化以形成二酯，并对二酯进行氢化的步骤。

  公开号：

  US20210292266A1
• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 、 1,3-丁二烯 在 1.3.7-辛三烯 、 三(4-甲氧苯基)膦 、 palladium diacetate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 对苯二酚 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 70.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 3-ethylidene-6-vinyltetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  1,3-丁二烯与二氧化碳的端聚反应：高效生成δ-内酯的方法

  摘要：

  1,3-丁二烯的非常有效的和选择性的调聚反应用CO 2通向δ内酯（3-亚乙基-6-乙烯基四氢2 ħ用乙酸钯和三（获得吡喃-2-酮）p -在对苯二酚，N，N-二异丙基乙胺和乙腈存在下作为催化剂的甲氧基苯基）膦。在70°C下反应5小时后，获得了4,500的高周转率，对δ-内酯的选择性为96％。由于存在不同的1,3-二烷基咪唑鎓离子液体而使反应失活，可能是由于形成了稳定且无活性的钯-咪唑-2-亚烷基苯甲酸酯。

  DOI：

  10.1002/cctc.201701058

文献信息

• The telomerisation of 1,3-butadiene and carbon dioxide: process development and optimisation in a continuous miniplant
  作者：Arno Behr、Marc Becker

  DOI：10.1039/b608552k

  日期：——

  The telomerisation of 1,3-butadiene and carbon dioxide is one of the first homogeneously catalyzed reactions using carbon dioxide as a C1-building block. In this article we describe the process development for a miniplant applying this telomerisation in a continuous scale. Through repeated optimisation of the plant setup combined with parallel laboratory batch experiments the overall space-time-yield of the plant was enhanced significantly.

  1,3-丁二烯和二氧化碳的端聚反应是最早利用二氧化碳作为C1构建单元进行均相催化反应之一。 本文中， 我们描述了在小规模的工厂中应用这一端聚反应进行连续生产的过程开发。通过对工厂设备多次优化以结合平行的实验室批次实验， 工厂的整体空间时间产率得到显著提升。
• Efficient and selective Palladium-catalyzed Telomerization of 1,3-Butadiene with Carbon Dioxide
  作者：Muhammad Sharif、Ralf Jackstell、Sarim Dastgir、Badria Al-Shihi、Matthias Beller

  DOI：10.1002/cctc.201600760

  日期：2017.2.21

  A more efficient telomerization of 1,3‐butadiene with carbon dioxide leading to the valuable δ‐lactone 1 (3‐ethylidene‐6‐vinyltetrahydro‐2H‐pyran‐2‐one) is reported. The key to success is the use of a palladium/TOMPP‐catalyst system (TOMPP=tris‐(o‐methoxyphenyl)‐phosphine), which provided under optimal conditions significantly increased yields of the desired product and improved catalyst turnover numbers

  据报道，1,3-丁二烯与二氧化碳的更有效的端粒化反应可生成有价值的δ-内酯1（3-亚乙基-6-乙烯基四氢-2H-吡喃-2-1）。成功的关键是使用钯/ TOMPP催化剂体系（TOMPP =三（邻甲氧基苯基）膦），该体系在最佳条件下可显着提高所需产品的收率并改善催化剂的转化率（TON = 1500） ）。
• [EN] METHOD FOR PREPARING DELTA-LACTONES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE DELTA-LACTONES
  申请人：QATAR FOUND EDUCATION SCIENCE & COMMUNITY DEV

  公开号：WO2017202644A1

  公开（公告）日：2017-11-30

  The present invention relates to methods of forming delta-lactone compounds by reaction of a diene with carbon dioxide in the presence of Pd and a phosphine ligand.

  本发明涉及一种通过二烯与二氧化碳在Pd和膦配体存在下反应形成δ-内酯化合物的方法。
• Copolymerization of carbon dioxide and butadiene via a lactone intermediate
  作者：Ryo Nakano、Shingo Ito、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1038/nchem.1882

  日期：2014.4

  barriers for copolymerizations of carbon dioxide and olefins by using a metastable lactone intermediate, 3-ethylidene-6-vinyltetrahydro-2H-pyran-2-one, which is formed by the palladium-catalysed condensation of carbon dioxide and 1,3-butadiene. Subsequent free-radical polymerization of the lactone intermediate afforded polymers of high molecular weight with a carbon dioxide content of 33 mol% (29 wt%).

  尽管二氧化碳作为一种可再生的碳原料引起了广泛的兴趣，但它作为与烯烃共聚的单体长期以来一直是一项难以捉摸的努力。这个过程的一个主要障碍是涉及二氧化碳的传播步骤是吸热的。通常，二氧化碳和烯烃之间的尝试反应优先产生烯烃均聚。在这里，我们报告了一种通过使用亚稳态内酯中间体 3-亚乙基-6-乙烯基四氢-2 H来规避二氧化碳和烯烃共聚的热力学和动力学障碍的策略-pyran-2-one，由钯催化的二氧化碳和 1,3-丁二烯缩合形成。随后内酯中间体的自由基聚合得到二氧化碳含量为 33 mol% (29 wt%) 的高分子量聚合物。此外，该协议已成功应用于二氧化碳和 1,3-丁二烯的一锅共聚，以及二氧化碳、丁二烯和另一种 1,3-二烯的一锅三聚。这种共聚技术提供了一种由二氧化碳制成的新型聚合物材料。
• [EN] METAL-CATALYZED ALKOXYCARBONYLATION OF A LACTONE<br/>[FR] ALCOXYCARBONYLATION CATALYSÉE PAR UN MÉTAL D'UNE LACTONE
  申请人：QATAR FOUND EDUCATION SCIENCE & COMMUNITY DEV

  公开号：WO2018175332A1

  公开（公告）日：2018-09-27

  The metal-catalyzed alkoxycarbonylation of a lactone is a method of alkoxycarbonylating a δ-lactone, specifically 3-ethylidene-6-vinyltetrahydro-2H-pyran-2-one. The method includes combining the δ-lactone with an alcohol in an organic solvent in the presence of a catalyst system that includes palladium or a salt thereof to form a reaction mixture, which is heated to 110-130˚C at a pressure of 20-50 bar for between 3-5 hours under flow of carbon monoxide gas. The product of the reaction is a substituted 2-octendioate diester. The alcohol may be methyl alcohol, n-butyl alcohol, 2-ethylhexanol, isobutyl alcohol, isopropyl alcohol, benzyl alcohol, or phenol. The solvent may be toluene, acetonitrile, or tetrahydrofuran. The method may include adding an acid to the reaction mixture, which may be dilute (about 5 mol%) sulfuric or p-toluenesulfonic acid. The catalyst system may also include a phosphine ligand.

  δ-内酯的金属催化羟羰化是一种羟羰基化δ-内酯的方法，具体是3-乙烯基-6-乙烯基四氢-2H-吡喃-2-酮。该方法包括将δ-内酯与醇在有机溶剂中与包括钯或其盐的催化剂体系一起混合，形成反应混合物，然后在20-50巴的压力下，在110-130°C下在流动一氧化碳气体的条件下进行3-5小时的加热。反应的产物是取代的2-辛二酸二酯。醇可以是甲醇、正丁醇、2-乙基己醇、异丁醇、异丙醇、苄醇或酚。溶剂可以是甲苯、乙腈或四氢呋喃。该方法可能包括向反应混合物中添加酸，该酸可以是稀释的（约5摩尔％）硫酸或对甲苯磺酸。催化剂体系还可能包括膦配体。