3,5,6,7,8,8a-hexahydro-7,7,8a-trimethyl-<6S-(6α,8α,8αβ)>-6,8-methano-2H-1,4-benzoxazin-2-one | 120239-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3,5,6,7,8,8a-hexahydro-7,7,8a-trimethyl-<6S-(6α,8α,8αβ)>-6,8-methano-2H-1,4-benzoxazin-2-one
• 英文别名: (6S,8S,8aS)-7,7,8a-trimethyl-3,5,6,7,8,8a-hexahydro-2H-6,8-methanobenzo[b][1,4]oxazin-2-one；(1S,2S,9S)-2,10,10-trimethyl-3-oxa-6-azatricyclo[7.1.1.02,7]undec-6-en-4-one
• CAS: 120239-95-4
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₂
• 分子量: 207.272
• InChiKey: OIJJKNROCZGQES-UBJUHAIHSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.3±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5,6,7,8,8a-hexahydro-7,7,8a-trimethyl-<6S-(6α,8α,8αβ)>-6,8-methano-2H-1,4-benzoxazin-2-one 在 palladium on activated charcoal potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， -80.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 0.75h， 生成 (3S,6S,8S,8aS)-3-benzyl-7,7,8a-trimethyl-3,5,6,7,8,8a-hexahydro-2H-6,8-methanobenzo[b][1,4]oxazin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过氢化环状亚氨基酯衍生物中的双氢氨基酸残基，有效地不对称合成氨基酸

  摘要：

  在Pd / C存在下，手性环状α，β-二氢化氢氨基酸衍生物的三取代烯烃键在非对映体辨别率大于95％的条件下进行氢化，水解后得到相应的S-氨基酸。用L-selectride®还原双键不会改变非对映体鉴别的方向，并且非对映选择性仍然很高。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)80263-3
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,5S)-2,6,6-trimethyl-3-oxobicyclo[3.1.1]heptan-2-yl N^α-(benzyloxycarbonyl)glycinate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以74.4%的产率得到3,5,6,7,8,8a-hexahydro-7,7,8a-trimethyl-<6S-(6α,8α,8αβ)>-6,8-methano-2H-1,4-benzoxazin-2-one
  参考文献：
  名称：

  氨基内酯作为转化α-氨基酸绝对构型的工具，并作为癌细胞增殖的抑制剂

  摘要：

  通过将几种2-羟基酮与许多N-保护的d-和l -α-氨基酸酯化来制备亚氨基内酯文库。一些羟基酮是萜烯类来源的，而其他一些则是通过合成获得的。在中间体酯进行N-脱保护之后，游离胺自发地与酮缩合形成亚氨基内酯。将具有d-和l -α-氨基酸的（1S，2S，5S）-2-羟基pinan-3-one的酯部分聚合在α-碳原子上，得到非对映体酯混合物。（1S，2S，5S）-2-羟基pinan -3-one环化后仅形成1-氨基酸的亚氨基内酯与（1R，2R，5R）-2-羟基pinan -3-one反应后，形成d-氨基酸亚氨基内酯。因此，该方案能够反转氨基酸的绝对构型。制备的亚氨基内酯文库的某些成员对三种癌细胞系（EL4，MCF7，PC3）表现出显着的抗增殖作用，而对非恶性细胞系（McCoy，MCF10A，NIH3T3）的影响不明显。因此，亚氨基内酯似乎是制备选择性影响恶性细胞系增殖的药物的潜在先导结构。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2016.02.037

文献信息

• No-carrier-added (NCA) synthesis of 6-[18F]fluoro-L-DOPA using 3,5,6,7,8,8a-hexahydro-7,7,8a-trimethyl-[6s-(6α,8α,8αβ)]-6,8-methano-2H-1,4-benzoxazin-2-one
  作者：Andrew Horti、D. Eugene Redmond、Robert Soufer

  DOI：10.1002/jlcr.2580360503

  日期：1995.5

  8a-trimethyl-[6S-(6α,8α,8αβ)]-6,8-methano-2H-1,4-benzoxazino-2-one (2) was investigated as chiral auxiliary for asymmetric NCA nucleophilic synthesis of 6-[ 18 F]Fluoro-L-DOPA. Direct condensation of 3,4-dimethoxy-2-[ 18 F]fluorobenzaldehyde (1a) or 6-[ 18 F]fluoropiperonal (1b) in the presence of NaH with 2 gave the corresponding [ 18 F]-3-[(2-fluorophenyl)methylene]-3,5,6,7,8,8a-hexahydro-7,7,8a-trimethyl-[6S-(3Z

  3,5,6,7,8,8a-Hexahydro-7,7,8a-trimethyl-[6S-(6α,8α,8αβ)]-6,8-methano-2H-1,4-benzoxazino-2-一 (2) 被研究作为 6-[ 18 F] 氟-L-DOPA 的不对称 NCA 亲核合成的手性助剂。3,4-二甲氧基-2-[ 18 F] 氟苯甲醛 (1a) 或 6-[ 18 F] 氟胡椒醛 (1b) 在 NaH 存在下与 2 直接缩合得到相应的 [ 18 F]-3-[(2 -氟苯基)亚甲基]-3,5,6,7,8,8a-六氢-7,7,8a-三甲基-[6S-(3Z,3α,6α,8α,8αβ)]-6,8-methano- 2H-1,4-benzoxazin-2-one 衍生物 3a 或 3b 作为单一立体异构体。L-Selectride® 在叔丁醇存在下促进这些衍生物的烯属双键的氢化，得到相应的 [ 18 F]-3-[(2-氟苯基)甲基]-3
• Optically pure β-substituted β-hydroxy aspartates as glutamate transporter blockers
  作者：Johny Wehbe、Tarek Kassem、Valérie Rolland、Marc Rolland、Mohamad Tabcheh、Marie-Louise Roumestant、Jean Martinez

  DOI：10.1039/b212538b

  日期：——

  A short asymmetric synthesis of optically pure β-substituted β-hydroxy aspartates is described. The key step is an aldol reaction between a glycine enolate derived from an oxazinone intermediate used as chiral auxiliary and various α-keto esters. Excellent diastereomeric excesses are obtained.

  本文介绍了一种光学纯δ-取代δ-羟基天冬氨酸酯的简短不对称合成方法。关键步骤是由用作手性助剂的噁嗪酮中间体衍生出的甘氨酸烯醇与各种δ-酮酯之间的醛醇反应。可获得极好的非对映过量。
• Iminolactones as tools for inversion of the absolute configuration of α-amino acids and as inhibitors of cancer cell proliferation
  作者：Christina Mernøe Jensen、Hsiao-Qing Chow、Ming Chen、Lin Zhai、Karla Frydenvang、Huizhen Liu、Henrik Franzyk、Søren Brøgger Christensen

  DOI：10.1016/j.ejmech.2016.02.037

  日期：2016.5

  give a diastereomeric ester mixture. Only iminolactones of l-amino acids were formed after cyclization of (1S,2S,5S)-2-hydroxypinan-3-one, and correspondingly only d-amino acid iminolactones were formed after reaction with (1R,2R,5R)-2-hydroxypinan-3-one. The protocol thus enables inversion of the absolute configuration of amino acids. Some members of the prepared library of iminolactones displayed significant

  通过将几种2-羟基酮与许多N-保护的d-和l -α-氨基酸酯化来制备亚氨基内酯文库。一些羟基酮是萜烯类来源的，而其他一些则是通过合成获得的。在中间体酯进行N-脱保护之后，游离胺自发地与酮缩合形成亚氨基内酯。将具有d-和l -α-氨基酸的（1S，2S，5S）-2-羟基pinan-3-one的酯部分聚合在α-碳原子上，得到非对映体酯混合物。（1S，2S，5S）-2-羟基pinan -3-one环化后仅形成1-氨基酸的亚氨基内酯与（1R，2R，5R）-2-羟基pinan -3-one反应后，形成d-氨基酸亚氨基内酯。因此，该方案能够反转氨基酸的绝对构型。制备的亚氨基内酯文库的某些成员对三种癌细胞系（EL4，MCF7，PC3）表现出显着的抗增殖作用，而对非恶性细胞系（McCoy，MCF10A，NIH3T3）的影响不明显。因此，亚氨基内酯似乎是制备选择性影响恶性细胞系增殖的药物的潜在先导结构。
• Efficient asymmetric synthesis of amino acids through hydrogenation of the didehydroamino acid residue in cyclic imino-ester derivatives
  作者：Carlos Cativiela、Maria D. Diaz-de-Villegas、José A. Galvez

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80263-3

  日期：1992.4

  The trisubstituted olefinic bond of chiral cyclic α,β-didehydroamino acid derivatives was hydrogenated in the presence of Pd/C with >95% diastereoface discrimination to give, after hydrolysis, the corresponding S-amino acids. The reduction of the double bond with L-selectride® does not change the orientation of diastereoface discrimination and the diastereoselectivity is still high.

  在Pd / C存在下，手性环状α，β-二氢化氢氨基酸衍生物的三取代烯烃键在非对映体辨别率大于95％的条件下进行氢化，水解后得到相应的S-氨基酸。用L-selectride®还原双键不会改变非对映体鉴别的方向，并且非对映选择性仍然很高。