ethyl 5-methoxy-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate | 16425-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: ethyl 5-methoxy-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate
• 英文别名: ethyl 6-methoxy-3-oxo-1,2-dihydroindene-2-carboxylate
• CAS: 16425-82-4
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: DIDCQPMOTAZCPR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 5-methoxy-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium azide 、 三氟甲磺酸 、 三氟甲磺酸酐 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 (Z)-ethyl 5-methoxy-1-(2H-pyrrol-4(3H)-ylidene)-2-(2,2,2-trifluoroacetamido)-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Toward a Stable α-Cycloalkyl Amino Acid with a Photoswitchable Cationic Side Chain

  摘要：

  The N-alkylated indanylidenepyrroline (NAIP) Schiff base 3 is an unnatural a-amino acid precursor potentially useful for the preparation of semisynthetic peptides and proteins incorporating charged side chains whose structure can be modulated via Z/E photoisomerization. Here we report that the heteroallylic protons of 3 led to partial loss of ethanol accompanied by formation of the novel heterocyclic system 4 during attempted deprotection. We also show that the same protons catalyze the thermal isomerization of 3, making the light-driven conformational control concept ineffective for times longer than a few hours. These problems are not present in the previously unreported compound 5 where the acidic methyl group is replaced by an H atom. Therefore, 5, rather than 3, constitutes a promising prototype for the design of building blocks capable to modulate the electrostatic potential of a protein in specific locations via light irradiation.

  DOI：

  10.1021/jo2022263
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 1-hydroxy-5-methoxy-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate 在 六氟异丙醇 、 5-trimethylammonio-1,3-dioxo-1,3-dihydro-1λ⁵-benzo[d][1,2]-iodoxol-1-ol anion 、 三氟乙酸 作用下， 以61%的产率得到ethyl 5-methoxy-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  水溶性高价碘（V）试剂AIBX的结构的重新测定及其在醇的氧化和异恶唑啉N-氧化物合成中的合成效用。

  摘要：

  通过其单晶X射线分析和包括Mayer键序和局部轨道定位器（LOL）在内的理论计算，对水溶性高价碘（V）试剂AIBX的结构进行了重新检查，而AIBX被认为是伪环碘杂由于三甲基铵阳离子在其苯环上具有很强的吸电子特性，这会降低羧基阴离子的电子密度，并使邻羧基氧阴离子无法与碘原子形成高价键。然而，可以通过添加布朗斯台德酸获得AIBX的环状苯并恶唑结构，这得到包括迈耶键序增加和IO键长度缩短在内的计算结果的支持。而且，AIBX和TFA的体系可以将各种醇氧化为相应的羰基化合物这一事实表明，AIBX在酸性条件下构成了环状苯并恶唑结构。另外，已经开发了一种有效的方法，该方法通过AIBX诱导的脱氢环化反应合成异恶唑啉N-氧化物，使用β-酮酸酯作为底物，硝基乙酸甲酯作为亲核试剂。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02328

文献信息

• Facile Synthesis of Spirocyclic Lactams from β-Keto Carboxylic Acids
  作者：Wei Yang、Xianyu Sun、Wenbo Yu、Rachita Rai、Jeffrey R. Deschamps、Lauren A. Mitchell、Chao Jiang、Alexander D. MacKerell、Fengtian Xue

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01350

  日期：2015.6.19

  A facile synthesis of spirocyclic lactams starting from β-keto carboxylic acids via a one-pot cascade reaction involving a Curtius rearrangement and an intramolecular nucleophilic addition of the enol carbon to the isocyanate intermediate is reported. The same conditions have also been used for the generation of fused cyclic lactams with similar good yields. The synthetic value of this method has been

  据报道，通过一锅级联反应，从Cu酮重排，并将烯醇碳分子内亲核加成到异氰酸酯中间体上，从β-酮羧酸容易地合成螺环内酰胺。相同的条件也已用于产生具有相似良好收率的稠合环状内酰胺。该方法的合成价值已通过有效合成四环螺内酰胺8和五环螺内酰胺9得以证明。
• BINOL-phosphoric acid catalyzed asymmetric Mannich addition of β-ketoesters to indolenines generated in situ by DDQ
  作者：Boora Ramesh、G. Ravi Kumar、Suresh Yarlagadda、B. Sridhar、B.V. Subba Reddy

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130620

  日期：2019.11

  asymmetric Mannich addition of β-ketoesters to indolenines that were generated in situ from 3-indolinone-2-carboxylates by DDQ has been developed using a catalytic amount of chiral BINOL-phosphoric acid. The corresponding chiral 3-indolinone-2-carboxylate derivatives were obtained in good yields with excellent ee (up to 99%). This is the first report on the enantioselective addition of β-ketoesters to

  已经开发了使用催化量的手性BINOL-磷酸，将DDQ由3-吲哚酮-2-羧酸酯原位生成的吲哚烯酮中的β-酮酸酯不对称曼尼希加成反应。以良好的ee（高达99％）的高收率获得了相应的手性3-茚满酮-2-羧酸酯衍生物。这是关于使用手性布朗斯台德酸将β-酮酸酯对映异构体对映体选择性加成的首次报道。
• Studies on the Chemistry of 2-[3-(2-Nitrophenyl)-2-oxopropyl]benzaldehydes: Novel Syntheses of 5H-Benzo[b]carbazole-6,11-diones and Indolo[1,2-b]isoquinoline-6,11-diones
  作者：Marcos Fernández

  DOI：10.1055/s-0029-1216919

  日期：2009.9

  Syntheses of 5H-benzo[b]carbazole-6,11-diones and indolo[1,2-b]isoquinoline-6,11-diones are described. Both compounds are synthesized from 2-[3-(2-nitrophenyl)-2-oxopropyl]benzaldehydes, which were obtained from commercially available indan-1-ones in six steps.

  描述了5H-苯并[b]咔唑-6,11-二酮和吲哚[1,2-b]异喹啉-6,11-二酮的合成方法。这两种化合物均由2-[3-(2-硝基苯基)-2-氧代丙基]苯甲醛合成，后者是通过商业上可获得的茚-1-酮经过六步反应得到的。
• Ferroelectric Liquid Crystals Induced by Dopants with Axially Chiral 2,2‘-Spirobiindan-1,1‘-dione Cores
  作者：Christopher J. Boulton、Jeremy G. Finden、Eagranie Yuh、Jeffrey J. Sutherland、Michael D. Wand、Gang Wu、Robert P. Lemieux

  DOI：10.1021/ja054322k

  日期：2005.10.1

  The axially chiral dopants (R)-5,5‘-, 5,6‘-, and 6,6‘-diheptyloxy-2,2‘-spirobiindan-1,1‘-dione ((R)-2, -3, and -4) were synthesized in optically pure form, and their absolute configurations were assigned by the exciton chirality method using circular dichroism spectroscopy. These new compounds were doped in four achiral liquid crystal hosts to give chiral smectic C* (SmC*) phases with spontaneous polarizations

  轴向手性掺杂剂 (R)-5,5'-、5,6'- 和 6,6'-diheptyloxy-2,2'-spirobiindan-1,1'-dione ((R)-2, -3 , 和 -4) 以光学纯形式合成，它们的绝对构型通过使用圆二色光谱的激子手性方法指定。这些新化合物掺杂在四种非手性液晶主体中，以产生具有自发极化 (PS) 的手性近晶 C* (SmC*) 相，其自发极化 (PS) 随主体的核心结构而变化。由 5,5'-二烷氧基衍生物 (R)-2 诱导的自发极化一致为正，而由 6,6'-二烷氧基衍生物 (R)-4 诱导的自发极化一致为负，并显示出不同的宿主依赖性趋势. 极化功率 (δp) 值范围从 2',3'-difluoro-4-heptyl-4''-nonyl-p-terphenyl (DFT) 中 (R)-2 的 +21 nC/cm2 到 -1037 nC/cm2对于 (R)-4 在 4-(4'-庚基
• A Novel Total Synthesis of Indolo[2,3-<i>b</i>]naphthalene-6,11-diones
  作者：Ramón J. Estévez、Marcos Fernandez、Carlos Barcia、Juan C. Estévez、Luis Castedo

  DOI：10.1055/s-2004-815397

  日期：——

  A new total synthesis of indolo[2,3-b]naphthalene-6,11-diones is described, which involves a novel opening of 2-(2'-nitrophenyl)-2-methoxycarbonyl-1-indanones to 2-[2-methoxycarbonyl-2-(2-nitrophenyl)ethyl]benzoic acids followed by a two-steps transformation of the latter into 2-(1H-indol-3-ylmethyl)benzoic acid methyl esters, which are then converted into the target compounds in three steps.

  描述了一种新的 indolo[2,3-b]naphthalene-6,11-diones 全合成方法，该合成方法包括将 2-(2'-nitrophenyl)-2-methoxycarbonyl-1-indanones 开放为 2-[2 -甲氧基羰基-2-（2-硝基苯基）乙基]苯甲酸，然后将后者分两步转化为 2-（1H-吲哚-3-基甲基）苯甲酸甲酯，然后转化为目标化合物三个步骤。